有机化学-第九章

第九章 醇、酚、醚[A]

醇第一节醇的结构、分类及命名一、结构大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中的氧是sp3杂化。醇的偶极距在210-3

c.m左右。一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优势构象。二、分类1.根据醇所含羟基的数目分为：CH2-CH-CH2OHOHOH乙二醇二元醇CH3CH2OH乙醇一元醇OH

OH丙三醇三元醇CH2－CH2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3OH正丁醇仲丁醇CH3CH3-C-CH3OH叔丁醇3、根据烃基的类别，可分为脂肪醇，芳香醇OHCH2OH环己醇脂肪醇苯甲醇芳香醇2、根据羟基所连碳原子的级数，可分为伯、仲、叔醇三、命名1、普通命名法简单的一元醇可用普通命名法命名，即在烷基后面加一个醇字，英文加alcohol:(CH3)2CH2

OHCH3CH2

OH乙醇ethyl

alcohol异丙醇isopropyl

alcoholph也可把醇看作是甲醇的衍生物来命名：phC

OHph三苯甲醇triphenyl

methanolCH3CH3CH3CH2－C－C－CH3OH

OH2,3-二甲基-2,3-戊二醇2、IUPAC命名法(1)选含羟基在多的长链为主链，按碳原子数称某醇。

(2)从离羟基最近的一端开始给主链。(3)在写出全名时，把羟基所在的碳原子号数写在某醇之前，并在某醇与数字之间画一短线（半字符），支链的位置和名称写在某醇的前面，并分别用短线隔开。例如:OHCH2HO－CH2－C－CH2－OHCH2OH季戊四醇CH3CH＝CHCH2CH2OH3-戊烯-1-醇第二节：醇的物理性质1、物态直链饱和一元醇中，C4以下为有酒味的流动液体；C5～C11的醇具有不愉快的气味，为油状液体；C12以上为无嗅、无味的蜡状固体。2、沸点饱和一元醇的沸点与烷烃一样，随分子量的上升而沸点有规律上升，每一个系列差（－CH2－）沸点将增加18～20℃；相同碳数的醇含支链越多，沸点越低。但低级醇的沸点比和它分子量相近的烷烃要高得多，其原因是由于醇在液态下与水一样，分子间可通过氢键缔合：RHOO

RHOHRO

RH氢键醇分子中烃基对缔合作用有阻碍，烃基越大，位阻作用越大（即支链增加，沸点下降）；饱和一元醇（直链）随分子量增加，其沸点与相应的烷烃越来越接近。例如：沸点－16464.9636.1137CH3HCH3OHCH3(CH2)3CH3CH3(CH2)4OH正十二烷正十二醇216.3255.9烷烃醇烷烃醇烷烃醇3、溶解度低级醇与水能形成氢键，故与水混溶；随碳链的增加，高级醇与烷烃性质相近，所以不溶于水。第三节化学性质醇的官能团：R－O－H极性键这两个部位易于发生反应。在反应中究竟以那种方式断裂，则主要取决烃基本身的结构及反应条件。一、与活波金属作用熟知：HO-H

+

Na

NaOH

+H212成氢气和醇钠。同理，醇羟基上的氢也可以被金属钠取RO-H

+

Na

NaOR

+H212生成的醇钠溶解于过量的乙醇中，若反应在醚中进行，则可得到固体的醇钠。醇羟基具有一定酸性，但与水相比酸性更弱一些，则有：NaOR+HO-HROH+NaOH例：一些化合物的pka

数值HC

CHNH3CH4化合物H2OCH3OHC2H5OH(CH3)2CHOHpka化合物14(15.9)

(CH3)3COH161718pka19253684从醇来看，α－碳所连烃基增加，由于烷基的给电子，使

α－碳原子电子云密度增加，RO－H键极性减弱，固羟基上氢难于被取代，所以与金属钠反应活性随之降低。各级醇与金属钠反应活性顺序：甲醇＞一级醇＞二级醇＞三级醇由于叔醇的不活泼性，叔丁醇钾的通常采用如下方法：叔丁醇钾、异丙醇铝等均是有机中常用的试剂。二、与HX

的作用醇与卤氢酸反应可表示为：进行反应的难易与所用卤氢酸有关，HX反应活性如下：HI

＞

HBr

＞HClR

OH

HXR

OH2-H2OXR

X

R

XN(S

1)NXCOH2-H2OR

X

(S

2)3

3(CH

)

C-OH+KH

O

3

322(CH

)

C-OK+

1

H(1)

与HBr反应大多数第一级溴代烷都可用以下两种方法：例1:3 2

2

2CH

(CH

)

CH

OH+KBrH

SO

/H

OCH3(CH2)2CH2Br2

4

290％例2:CH

(CH

)

CH

+HBr2

4H

SO/回流48％2 2

2

2OHOH6h

80％CH

(CH

)

CH2 2

2

2Br

Br由于第二级和第三级醇在硫酸作用下（即使是50％H2SO4）容易发生失水消除反应生成烯烃，所以一般以一级或二级醇第二或第三级溴代烷。例1:(CH3)2CHOH+

48％HBr

回流,分馏

80％(CH3)2CHBr例2:OH+

48％HBr70％Br(2)

与HCl

反应3

级丁醇与38％HCl（浓）在室温下混合，可在数分钟内反应，生成相应的氯代烷。(CH3)3C-OH

+94％HCl

25℃

(CH3)3C-ClHClCH3CH2CHCH3+OHZnCl2CH3CH2CHCH3Cl在同样的条件下，2O

,1O级丁醇均不发生反应。如果在体系中加入无水ZnCl2，二级丁醇在少许加热的条件下也可发生反应：CH3(CH2)2CH2

+

HClOHCH3(CH2)2CH2ClZnCl2110℃；65％ZnCl2(CH3)2CH2CH2

+

HClOH(CH3)2CH2CH2Cl110℃；15％而第一级醇只有当温度＞110℃时，反应才能进行：例1:例2:（3）

醇与

HCl

反应的反应历程〔a〕第一级醇 离子的反应

（属SN2反应历程)〔b〕第二级醇离子的反应C

OH2R＋XHHRX

C

OH2H

H＋HRCH-H2O

XRR'CH2CH

OH22-H

O慢CHRR'CH2X(SN1)快(E1)快－HRR'CH2CH

XR

CH＝CH

R'(60%)〔c〕第三级醇 离子的反应为避免发生E1消除反应，反应一般在室温下进行：RC OH2

R'

R"H2O慢RCR'R"

X

SN1RR'R"C

X+RR'"RX

CCH3OH

+

PI3H

lCH3OSN2PI2CH3l

+

HOPl2(4)自醇

卤代烷的其它方法a.PI3

(三碘化磷)b.SOCl2(氯化亚砜)H

ClR

OH

+Cl S

ClO

R

OS

Cl

SN2O

N

R

Cl+

SO2+

HClNNHClSN2CH3NCH3CHCH2OH

+

SOCl2

+67%CH3CHCH2ClCH3三、醇的脱水反应（1）酸催化和加热条件下的反应例1:CH3CH2OH浓H2SO4,170℃或Al2O3,360℃CH2=CH2OH

浓H2SO4,130℃或Al2O3,380℃由于醇的级数不同，则C－O键电子云密度不同：αR3C－OH＞R2CH－OH＞RCH2－OH＞CH3－OHα－碳原子电子云密度下降例2:离子最易失水而生成稳定的第三级正碳离子：R所以，第三级醇RR

C

OH22－H

O＋RR

C＋R尽管正碳离子的稳定性有差别，但总的来说正碳离子均属于不稳定的。正电荷的碳原子要吸引邻近碳原子上的电子，于是

β-碳原子的氢原子易以质子形式失去，其σ电子转移与C＋共用生成烯烃。CCH

H＋

H－H＋CH3CH3C

CHHCH3CH3第1

，

2

级醇脱水生成烯烃的反应，除按查依采夫消除方向失RCH2CH2CH2OHHRCH2CH

CH2

OH2RCH2CHCH2HRCH＝CHCH3查依采夫水外，在反应产物中还混杂一些其它产物：H加成RCH2CH=CH2同步

E—

H2O

H

-HRCHCHCH

2H

HCH33CH

OHCH3C

CH

CH3CH3CH3

CCH3CH

CH33CH3CH

CCH3CH

CH3CH3CH3CH3CH3＋＋C＝C例1:3,3-二甲基-2-丁醇Bp:

121~123二甲基-2-丁烯Bp:

73H+2-H

O重排

－H＋例2:嚬吶醇嚬吶酮Bp:106.2OHCH3

CCOHCH3

CH3CH3CC

CH3CH3

CH3＋O

HCH3

COCH3C

CH3CH3-H＋70%CH312%H2SO4水蒸汽气蒸馏为了防止分子发生重排反应，在Al2O3催化下，高温气相消除烯烃的好方法。反应是工业例1.CH3CH3-C－CH-CH3CH3

OHCH3CH3CH3-C－CH-CH3OH

OHCH

CH3Al2O3﹥400℃72%420~470℃79~86%Al

O2

3CH3CH3-C－CH=CH2CH33,3-二甲基-1-丁烯Bp:

41.23CH2=C－C=CH2二甲基-1,3-丁二烯Bp:

69.6例

2.四、酯的生成醇与含氧无机酸或有机酸以及它们的酰卤作用，都能生成酯，酯可看作是醇、酸分子之间脱水的产物。OR-OH

+

HO-S-OHO-H2OORO-S-OHOR-OHORO-S-ORO硫酸二某酯O例1：CH3OH

+

H2SO4减压蒸馏

CH3O-S-OCH3O硫酸二甲酯硫酸二甲酯对呼吸道及皮肤具有 刺激作用，剧毒；它与硫酸二乙酯都是有机 中重要的烷基化试剂。OCl-S-OHOCH3OH3CH

O-S-OHOOPOCl3(CH3O)3POOOCl-S-

CH3OOCH3O-S-

CH3OCH3-C-OHCH3-C-OCH3O例2：磷酸三甲酯硫酸单甲酯对甲基苯磺酸甲酯乙酸甲酯硫酰氯例3：CH2CHCH2OHOHOH

3

3

HNOCH2CHCH2ONO2ONO2ONO2甘油三硝酸酯（

）例4：CH3OHHONO2

/

H+HONO

/

H+CH3-ONO2CH3-ON=O硝酸甲酯亚硝酸甲酯亚硝酸甲酯在有机 上常用于引入亚硝基试剂。五、氧化和脱氢1、氧化R-CH2CH2OHR-CH-OHR'R"R-C-OHR'K2Cr2O7H+xOR-CH2C-HOR-C-R'由于三级醇α碳原子上无氢原子，所以在上述条件下不易被氧化。在强氧化剂的作用下，叔醇也可被氧化：CH3CH3CH3-C-OH4KMnO /

H+回流CH3-C-CH3O＋OH-C-H[O][O]OCH3-C-OH

＋CO2

＋

H2OCO2

＋

H2O氧化剂 一级醇 二级醇 三级醇特点和说明KMnO4冷,稀,中性，酸性,碱性醛

酸酮小分子酸,酮酸性条件稀HNO3浓醛

酸酸酮 小分子酸,酮 酸性条件环醇 环酮 环醇 酮

、酸酸酮小分子酸,酮醇各类氧化反应的总结-1K2Cr2O740~50%H2SO4}醛醛（产率不高，不用。）醛中性不饱和键不受影响酮酮酮弱碱，反应条件温和，不饱和键不受影响。稀酸，反应条件温和，不饱和键不受影响。醛（产率很高）酸性(H3PO4)，其它基团不受影响。碱性，可逆，分子内双键不受影响。新制MnO2沙瑞特试剂CrO3吡啶、甲乙酮等

醛（会发生醇醛缩（欧芬脑尔氧化）

合付反应，不用。）

酮费慈纳-莫发特试剂二环己基碳二亚胺二甲亚砜氧化剂一级醇 二级醇 三级醇特点和说明烯丙位苯甲位一级醇醇各类氧化反应的总结-2二级醇惊斯试剂CrO3+稀H2SO4H2O2

或

Ag

+

空气

也能氧化

1oROH

2oROH。CH2OHCH2OHAg

，空气300oCCHOCHOCH2OHCHOHCH2OHCHOCHOHCH2OHCH2OHC=OCH2OHH2O2Fe3+甘油醛二羟基2CH

OHCHOHCOH2、脱氢第一级、第二级醇的蒸气，在高温下通过活性铜催化剂，即发生脱氢反应，生成相应的醛和酮，这种方法普遍用于工业生产。R-CH2OHR-CH-R'OHCuOR-C-HR-C-R'O350℃1oROH

脱氢得醛。2oROH脱氢得酮。3oROH不发生脱氢反应。总述脱氢试剂：CuCrO4

Pd Cu(orAg)脱氢条件：反应温度一般较高。应用：主要用于工业生产。（300oC,醇蒸气通过催化剂实

例CH3CH2CH2CHOCuCrO4300-345oCCuCrO4250-345oCOOH例2：例1：CH3CH2CH2CH2OHCH3OH

+ 1/2O2CH2O

+

H2OCu(orAg)450-600oCCu

(orAg)450-600oC反应不可逆，放热。反应可逆，吸热。甲醇体积30-50%，转化率65%，（产率85-95%）3CH

OH2CH

O

+

H2例3：六、二元醇及多元醇的反应CH2=CH2冷KMnO43

2NaHCO /

H

OO2

/

Ag1HOCl32H+O12CH2-CH2OHOHCH2-CH2OHOHCH2-CH2OHOH因此，常用KIO4的氧化来测定邻位二元醇的结构。CH2-CH2OHOHKIO4ONa

CH2－CH2ONa

ONaH-C－C-HO

OOO+

CO2

+

H2OH-C-OHCH2高碘酸

CH2OOOIO-OHPb(CH

CO)OH

3

42CH

OCH2O+O+

HIO3方法：CH3CH=CH2Cl2>

500

℃CH2CH=CH2ClHOClCH2-CH-CH2ClOH

ClCa(OH)2CH2-CH-CH2Cl

ONa2CO3100

~150

℃CH2-CH-CH2OHOH

OH例： 丙三醇（甘油）的第四节 醇的一、烯烃水合磷酸硅藻土H2SO4RCH=CH2

+H2ORCH－CH3OHH2OR－X+H2O二、卤代烷水解OH-R-OH

+

X-三、格氏试剂与羰基的加成R'-MgXOH-C-HOR-C-HOR-C-R"R-CH2-OMgXR-CH-OMgXR'R"R-C-OMgXR'2H

O

R-CHOHR'R"R-C-OHR'R-CH2OH(伯醇)(仲醇)(叔醇)H2

/

NiOR-C-HOR-C-R'R-CH2OHR-CHOHR'四、催化氢化五、硼氢化－氧化H2ORCH=CH2

+

(BH3)2RCHCH2H

BRCH2CH2OH1

H2O2

/

OH2H2O(BH3)2CH3OHCH3HOH3C+21H2O2

/

OH

;[B]

酚羟基直接与苯环相连的化合物称为酚。酚羟基氧原子为sp2杂化，氧上两对孤对电子，一对占据

sp2杂化轨道，另一对占据未参与杂化的

p

轨道，p电子云正好能与苯环的大π键电子云发生侧面 ，形成

p

–

π共轭体系。H第一节：酚的结构及命名一、结构p–π共轭体系:增加苯环上的电子云密度；增强了羟基上氢的理解能力。二、命名苯酚β－萘酚2,4,6-（1、酚羟基为化合物的主官能团，则将酚羟基与苯环一起作为，含一个羟基称为酚，含二个羟基称为二酚，含三个羟基称为三酚等，其它基团作为取代基处理。例1:

一元酚OHOHNO2NO2苯酚>O2NOH例2：多元酚普通命名俗名邻苯二酚间苯二酚对苯二酚氢醌普通命名俗名连苯三酚间苯三酚偏苯三酚焦棓酚根皮酚2、酚羟基化合物的主官能团时，则羟基作为取代基处理。例：邻羟基苯甲酸（水杨酸）3,4-二羟基苯5-羟基-1-萘磺酸COOHOHOHHOHOCHOSO3H>第二节：酚的物理性质和光谱性质

（第三节：酚的化学性质一、酚羟基的反应1、酚的酸性由于p–π共轭，使得酚羟基上的氢更易以

离子的形式解离，所以与醇相比较，酚比醇具有更高的酸性。大多数酚的pka

都在10左右；酚能够溶解于NaOH溶液中生成盐，而醇在相同条件下则不反应。OHR

OHNaOHH2OONa不反应由于H2CO3的pka≈6.3左右，比酚的酸性高，酚不能溶解于

NaHCO3的水溶液中，所以在酚钠的水溶液中通入CO2,酚又可游离出来。OHONa＋

CO2

＋H2O＋

NaHCO3问题：酚的酸性为什么比醇高？解释：

酚所生成的氧负离子，其负电荷可在共轭体系中得到分散，所以酚的氧负离子稳定；而醇的负电荷得不到分散。生成离子需要一定能量，由于酚的氧负离子易形成，则需能量较低，而醇则需较高的活化能。如果在酚的苯环上带有邻－对位取代基时，由于邻－对位取代基是供电子基团，氢难以离子形式解离，所以使得酚类酸性下降。当苯环带有强的吸电子基团（如：－NO2），其诱导和共轭效

应使氧上负电荷更好地离域而移向苯环，生成更稳定的负离子，与苯酚相比酸性更高。问题：硝基（－NO2）取代在邻－对位与取代在间位的酚，其酸性哪种强？为什么？6紫色OH＋H3[Fe(

O

)6]

＋

HClFeCl3黄色2、与FeCl3的反应酚与5％FeCl3的水溶液作用，能生成带颜色的络离子，不同的酚所产生的颜色不同，常见的有紫、兰、绿、棕等。这个特性常常用来鉴别酚。3、成醚反应酚与醇相似，能够烷基化成醚。由于酚羟基很难直接分子间脱水，所以，一般是由酚在碱性溶液中生成酚钠，再与卤代烷作用生成醚。酚的甲醚一般常用硫酸二甲酯作为烷基化试剂。ONaH2ONaOHOHC2H5BrOC2H5(CH3)2SO4OCH3酚甲醚与HI作用，又能使其分解而得到原来的酚，在有机合成中常用于保护酚羟基，以避免酚羟基在反应中受破坏。OCH3HIOH＋

CH3I4.

酯的生成酚与酰氯或酸酐作用可生成酯，而与羧酸直接酯化反应较

。OHOCH3C

OCH3COO或

CH3C-CIOO-C-CH

3二、芳环上的反应由于芳环与羟基直接相连，氧上P－电子与芳环的P－π共轭效应，导致苯环电子云密度增高，使得芳环的亲电取代反应非常容易进行。1.

卤代反应OHBr2/H2O室温OHBrBrBr（白色沉淀OHOHBr＋Br2/CS2三溴苯酚在水中的溶解度很小，所以可用以鉴别酚。0℃Br（主）2、硝化反应OONOHONO

OHOO

ONH对－酚和间－酚均能在分子间形成氢键：所以它们本身不仅具有较高的沸点，而且易溶于水。OONH但是，邻－O酚由于易形成分子内氢键，形成了螯合环，所以减少了分子间的引力，使其挥发性、水溶性减小。3、磺化反应OH浓HNO3OHNO2NO2O2N20℃100℃98%H2SO4OHSO3H3OHSO

HH2SO4(SO)3OHSO3HSO3H4、傅氏反应（a）傅氏烷基化OHCH3CH3CHOHHF；

25℃

yd:

94.5%OHCH(CH3)2(CH3)2CHCH(CH3)2由于酚羟基的影响，酚在进行烷基化时一般以醇或烯烃为烷基化试剂，而催化剂一般选择质子酸，如：硫酸、氢氟酸等。AlCl3-HClC6H5-NO2

or

CS2+

56%OHOAICI2CH3(CH2)10CClH3OOHO

HO(CH2)10CH3（b）傅氏酰基化－弗里斯重排（

Fries重排）例1：OOCH3(CH2)10C34%当酚的酯与氯化铝共热时，酰基从馚的氧上转移到环的邻位或对位，这样就生成了一个酮，这个反应称为Fries重排，它常常用来代替直接酰化以酚酮。例2：OH165℃3CH -C-ClO=O=

O-C-CH3

酚酯重排OHC-CH3O=

C-CH3O=（主）从傅氏酰基化－Fries重排

看出，低温基团趋向空间位阻小的对位，高温基团趋向邻位，其主要原因是羰基与酚羟基形成分子内氢键而导致邻位产物增加。20～25℃

HOAlCl3AlCl3

ONa

+

CO2125-150oC0.5MPaOHCOONaH+OHCOOHOOCCH3COOHOCH3CCl阿斯匹林干燥的酚钠（或酚钾）与（或一氧化碳加碳酸钾）在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应。5、柯尔伯--施密特反应（亲电取代反应）世纪神药阿斯匹林COOHOCOCH3COOHOH(CH3CO)2OCH3COOH水杨酸乙酰水杨酸本品为白色针状、片状或砂粒状结晶或结晶性粉末，微溶于水，易于乙醇、醚和氯仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。在干燥空气中稳定，但在湿空气中易水解为水杨酸和醋酸。6、亚硝化反应稀HNO3OHN=OOHNO27～8

℃OH

NaNO2;H2SO4yd:

80%以此方法减少邻位产物，从而证明对位比邻位反应活性高。7、与羰基化合物的缩合反应由于酚的邻－对位反应活性较高，在酸性或碱性催化下可与羰基化合物发生缩合反应。(a)

与醛缩合由于 与苯酚反应导致芳环上引入羟甲基，这个反应被称为羟甲基化反应。羟甲基化反应很难控制在一元反应阶段，通常是邻－对位均发生多元反应。在碱性条件下

过量，则进一步发生缩合反应，根据缩合的程度可生成多种类型的酚醛树脂。链型的缩合产物含羟甲基，即可溶性酚醛树脂，将其注入模具中，加热则可发生交错的缩合失水反应，形成网状结构不溶物，即“ 电木”

，是电器中的很好的绝缘材料。若在酸性条件下，如：HCl

或ZnCl2，则得到不含羟甲基的多缩合物，因此在加热时不能 ，被用 漆”

。(b)

酚与酮的缩合C

OHO

CH3OHCH3(过量)OHCH3C

CH3双酚

A双酚A－是HO

OHCH3C

CH3双酚

ACI

多种树脂的重要原料：OS

CION2

,

DMSO ,

60

CCH3O

C

CH3SO2

OO

SO

On聚砜聚砜－是一种机械性能很好的塑料。类似于这种缩合的反应，芳香卤代烃也可发生：三氯乙醛Bp:

98氯苯Bp:132六十年代末期,“

DDT”

已被淘汰，研制出高效、低毒的，可被生物降解的类似“

DDT”

的药物：这些杀虫剂在生物体内被降解成水合物而较快地排出体外，所以不呈积累的毒性。CICICHCCI3CI+COHCI3CH2SO478%"DDT"Mp:108~109C2H5OCH

OC2H5

CH3OCCI3"DET"CHCCI3"SDT"OCH3

CH3CH

OC2H5CCI3"EDT"第四节酚的一、芳香磺酸的碱融熔法+

H2SO4SO3HSO3NaNa2SO3ONaOHNaOH300

oC

二、卤代苯的水解Cl

+

NaOHCu300oC28MPaONaH+OH机制卤苯水解有两种反应机制：1、邻对位没有吸电子取代基的卤苯是按苯炔进行的。2、绝大多数邻，对位有吸电子取代基的卤苯是按加成消除机制进行的。[C]

醚第一节 醚的结构和命名1、结构醚可以看作是水的两个氢原子被烃基取代所得到的化

合物也可以说是两分子醇之间失去一分子水生成的化合物，分子结构如下：R和R'可以相同，称简单醚；也可以不同，称混合醚。氧和碳可以共同形成环状结构，称环醚。醇与醚互为官能团异构体。2、命名(1)

无环醚a.

普通命名法： 简单醚只要在相同的烃基名称前面“ 二”字，然后写上醚。（

上“ 二”字可以省略不写）混合醚则按顺序规则将两个烃基分别写出，然后写上醚字，如：CH2=CHCH2-O-C

CHCH3-O-CH3CH3-O-C2H5二甲(基)醚dimethyl

ether甲(基)乙(基)醚ethyl

methylether烯丙(基)乙炔(基)醚allyl

ethynyl

ether英文名称醚为ether，混合醚中列出顺序按烃基中第一个字母的顺序排列。b.

IUPAC命名法：取较长的烃基作为，把余下的碳数较少的烷氧基作为取代基，不饱和烃基存在时，选不饱和程度较大的烃基作为：(CH3)2CH-O-C3H7-O-

1-(1-甲乙氧基)丙烷CH2-CH2CH3O

OCH31,2-二甲氧基乙烷环戊氧基苯(CH3)2CCH2CH2OCH3OH2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol(2)

环醚(a)

环氧化合物：当一个氧原子和烃基上相邻的两个碳原子或链上非相邻的两个碳原子相连接而形成环形体系，称环氧化合物，命名时用环氧作词头，写在 烃名之前，称作环氧某烷，较大的环氧化合物，可看作含氧杂环的环醚， 按杂环规则命名：OCH2-CH2O环氧乙烷CH3CH-CHCH3O2,3-环氧丁烷O1,3-环氧丙烷O1,4-二氧六环O四氢呋喃(b)

冠醚：含多个氧的大环醚，其结构很向王冠，称为冠醚。命名时用“冠”表示冠醚，在“冠”字前面写出环中的总原子数（碳和氧），并用“半字符”隔开；在“冠”字后写出环中氧原子数，也用“半字符”隔开。OOOOOOO18OOO12-冠-4二苯骈-18-冠-6第二节醚的物理性质

（>第三节

醚的化学性质一、

盐的形成醚由于氧原子上带有孤电子对，作为碱，醚能和浓硫酸、氯化氢或路易斯酸（如：BF3、AlCl3）等作用，形成 盐。盐极易溶于水。所形成的 盐使C－O－C键变弱，在酸性条件下醚链会断裂。二、醚的碳氧键断裂在较高的温度及酸性介质中，醚链会断裂。最有效的试剂是

HI

和HBr;烷基醚链断裂后生成卤代烷和醇，而醇又可与过量的

HX

作用生成卤代烷。与氧原子相连的烷基结构不同，断裂所遵循的历程也不同。伯烷基发生SN2反应，而叔烷基则发生SN1反应例1：例2：对于混合醚，碳氧键断裂的顺序是：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基例如：得到的酚一般不继续

－负离子取代，这是由于氧原子P－电子与苯环共轭，使C－O键键能增加所至。而二苯醚不发生醚链断裂。

（为什么？）三、过氧化物的形成许多烷基醚长期放置并和空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。nC2H5OC2H5O2O-OCH3CH

..HC-O-O

nnC2H5OC2H5O-OH氢过氧化乙醚CH3过氧化醚过氧化物是不稳定的，受热时容易分解而发生，的时间， 时应置于棕色瓶因此应尽量避免醚在空气中中避光保存。对过久的醚在使用前，应用KI－淀粉试纸进行检验，若过氧化物存在，则试纸变为蓝紫色；在蒸馏醚前，一定要对过氧化物进行处理，一般加入5％FeSO4

或Na2SO3,分解醚中的过氧化物。第四节：醚的一、醇分子间脱水醇在H2SO4作用下加热，可分子间脱水对称脂肪族醚：-H2OH2SO4R-OH

H-ORR-O-R例：

1.2.-H2OH2SO4CH2-CH2CH2

CH2OH

OHO这种方法 醚，伯醇产率最高，仲醇产率很低，而叔醇则大部分得到烯烃；对于酚在此种方法下