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如有你有帮助,请购买下载,谢谢!如有你有帮助,请购买下载,谢谢!PAGEPAGE3页注:除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容注:除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容β≥10100>β≥1010-12β≥10100>β≥1010-12100次以上萃酚类 pKa值为9.2-10.8酚类 pKa值为9.2-10.8,羧酸类pKa值约为5,故pH值在3以下时,大部分酚酸性物质将以非解离形式(HA)存在,易分配于P256聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强,近乎不可逆,帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。有机溶剂中;而pH值在12以上时,则将以解离形式(A¯)存在,易分配于水中。P256聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强,近乎不可逆,帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。P261100℃以上,可反复蒸馏法P265氢核磁共振中P265氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响峰面积 相同类型氢的数目偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响吡啶类 槟榔碱、烟碱、苦参碱P268-271生物碱分类吡啶类 槟榔碱、烟碱、苦参碱莨菪烷类阿托品莨菪烷类阿托品吲哚类 长春碱、利血平、马钱子碱异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因吲哚类 长春碱、利血平、马钱子碱特点:N原子不在环结构内特点:N原子不在环结构内P279P279总生物碱的提取醇提取氯仿、乙醚萃取脂溶性生物碱 酸水提取 氯仿、乙醚萃取醇提取氯仿、乙醚萃取含生物碱的中药实例水溶性生物碱 雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂含生物碱的中药实例P285P285氧化苦参碱:易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚苦参碱:既可溶于水,又能溶于氯仿、乙醚、苯氧化苦参碱:易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚P287P287麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱,故碱性稍强于麻黄碱,但均具挥发性草酸麻黄碱 草酸伪麻黄碱草酸麻黄碱 草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱氯仿不溶溶氯仿不溶溶(1)二硫化碳-(2)铜络盐反应P289P289黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物 △干燥时≤80℃游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等属季铵型生物碱强碱性游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等特征性反应:丙酮加成反应漂白粉显色反应小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小,易溶于沸水,难溶于乙醇特征性反应:丙酮加成反应漂白粉显色反应汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物,亲脂性;轮环藤酚碱(丙素)为季铵型生物碱(强碱性、水溶性。P290汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物,亲脂性;轮环藤酚碱(丙素)为季铵型生物碱(强碱性、水溶性。甲素极性较小,能溶于冷苯;乙素极性较小,难溶于冷苯,溶于热苯。总生物碱作用:镇痛、消炎、降压、肌松、抗菌、抗肿瘤总生物碱作用:镇痛、消炎、降压、肌松、抗菌、抗肿瘤P292P292洋金花碱性:莨菪碱>ft莨菪碱>东莨菪碱特征性反应:氯化汞沉淀反应旋性。碱性:莨菪碱>ft莨菪碱>东莨菪碱特征性反应:氯化汞沉淀反应莨菪碱亲脂性较强,东莨菪碱亲水性较强,ft莨菪碱亲脂性较莨菪碱弱,但均能溶于乙醇,均具酯键,在碱水中受热水解。P294马钱子含士的宁(番木鳖碱、马钱子碱,均属吲哚类衍生物,脂溶性生物碱。硫酸马钱子碱 硫酸士的宁 盐酸马钱子碱 盐酸士的宁水水较小较大马钱子碱+浓硝酸马钱子碱+浓硝酸深红色+氯化亚锡紫红色(特征性反应)P297第三章苷类P295乌头 P297第三章苷类((1)五碳醛糖:D-木糖、L-阿拉伯糖(3)甲基五碳糖:L-鼠李糖(2)六碳醛糖:D-葡萄糖、D-(3)甲基五碳糖:L-鼠李糖a.氧苷:醇苷(红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷a.氧苷:醇苷(红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷、酚苷(天麻苷、水杨苷)苦杏仁苷)酯苷(ftA)c.氮苷:巴豆苷、腺苷bc.氮苷:巴豆苷、腺苷d. 碳苷:牡荆素、芦荟苷 C苷类具有溶解度小,难溶于水的共同特点P305P305酸催化水解②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解①酸水解易难度:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解④水解易难:去氧糖>羟基糖>氨基糖>C2位上的氨基糖④水解易难:去氧糖>羟基糖>氨基糖>C2位上的氨基糖Molishα-萘酚组成。P308Molishα-萘酚组成。提取方法:水、醇提法,避免与酸、碱接触,以免苷类水解。P314P314测定糖链连接顺序 缓和水解法、即用稀酸、水解、酶解、乙酰解、碱水解等方法。P315苷键构型的测定:①酶催化水解法②克分子旋光差法③NMR法另外,苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色 鉴定苦杏仁苷的存在P317苦杏仁苷水解α-羟基苯乙腈分解苯甲醛(特殊香气)另外,苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色 鉴定苦杏仁苷的存在菲醌丹参中菲醌类化合物的鉴别方法:样品+浓硫酸2滴P318第四章醌类 (包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌)菲醌丹参中菲醌类化合物的鉴别方法:样品+浓硫酸2滴丹参醌Ⅱ绿色;隐丹参醌棕色;丹参醌Ⅰ蓝色蒽醌蒽醌 天然蒽醌以9、10-蒽醌最常见,其中C9、C10为最高氧化状态,较为稳定。(2)茜草素型一侧苯环上,呈橙黄色至橙红色(2)茜草素型一侧苯环上,呈橙黄色至橙红色COOHβ-OHβ-OHCOOHβ-OHβ-OHα-OHα-OHP324显色反应常采取碱梯度萃取法:5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠、5%氢氧化钠P324显色反应Feigl反应 醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应 紫色Borntrager`sBorntrager`s反应羟基蒽醌类遇碱 红~紫色a.一个a.一个α-OH或一个β-OH,或二个-OH在不同环上 橙黄色至橙色c.间位橙红色至红色 1,3-二羟基b.α-OH并另一个-OHc.间位橙红色至红色 1,3-二羟基d.d.对位紫红色至紫色 1,4-二羟基P329P329第五章香豆素和木脂素|(二)呋喃补骨脂内脂(线型、白芷内脂(角型)结构与分类(二)呋喃补骨脂内脂(线型、白芷内脂(角型)(三)吡喃(三)吡喃花椒内脂(线型、邪蒿内脂(角型)溶解性:游离香豆素能溶沸水,难溶于冷水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚(四)异香豆素类 茵陈炔内脂、仙鹤草内脂溶解性:游离香豆素能溶沸水,难溶于冷水,易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚提取与分离:①水蒸汽蒸馏法(小分子香豆素)香豆素苷能溶于水、醇、难溶于乙醚提取与分离:①水蒸汽蒸馏法(小分子香豆素)②碱溶酸沉法②碱溶酸沉法④色谱法③系统溶剂法④色谱法2.三氯化铁反应与含酚羟基的香豆素 蓝绿色显色反应1.异羟肟酸铁反应 先碱,后酸 红色(2.三氯化铁反应与含酚羟基的香豆素 蓝绿色3.Gibb`s3.Gibb`s反应蓝色(弱碱性,作用于活泼氢)中药实例:五味子醇,五味子甲素,五味子酯甲、乙、丙、丁和戊为联苯环辛烯型木脂素4.Emerson 红色中药实例:五味子醇,五味子甲素,五味子酯甲、乙、丙、丁和戊为联苯环辛烯型木脂素厚朴酚、和厚朴酚 为新木脂素P343P343第六章黄酮型黄酮。黄酮类化合物以黄酮醇类最多约1/3,黄酮类约1/4;复杂黄酮类化合物如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物,榕碱、异榕碱为生物碱型黄酮。共轭交叉体系,助色团决定了黄酮类化合物的颜色,一般黄酮类化合物不溶于石油醚中,故可与脂溶性杂质分开,但川陈皮素却可除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇左旋外,均无旋光性。共轭交叉体系,助色团决定了黄酮类化合物的颜色,一般黄
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