有机化学蔡月琴-第九章醇酚醚

醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物醇与酚有相同的官能团:羟基(－OH)醚是醇或酚的衍生物9.1

醇的结构、分类和命名一、醇的结构OHRSP3C

OHHHH108.90醇分子中氧原子采取sp3杂化.具有四面体结构烯醇:醇分子中含有碳碳双键的化合物若羟基直接与不饱和碳原子相连而形成的化合物一般不稳定以酮式 烯醇式互变异构转化为较稳定的酮式结构3CH

COHCH2

CHOH烯醇式

酮式原因：从两类化合物的键能比较烯醇式：1431

KJ/mol酮式： 1510

KJ/mol相差约79KJ/mol二、分类1.根据羟基所连碳原子的结构，醇可以分为：RCH2OH

R2CHOH

R3COH伯醇

仲醇

叔醇有普通命名和系统命名法。三、醇

名仲丁醇(sec-butyl

alcohol)CH3CH2CH2CH2

OH正丁醇(n-butylalcohol)OHCH3CH2CHCH3有些用俗名：木醇、甘油、肉桂醇。以醇为 。以含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始

，把支链看成取代基。不饱和醇命名时应选择连有羟基和不饱和键在内的最长碳链作主链，从靠近羟基一端开始

。命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。多元醇

名应选择包含尽量多的羟基碳链做主链。依羟基的数目称二醇、三醇等。1,3-丙二醇3-羟甲基-1,7-庚二醇ROHHORHROHOR醇分子间的氢键直链饱和一元醇中

C1~C3

为具有酒味的无色液体C4~C11

为具有不愉快气味的油状液体C12

以上为无臭无味的蜡状固体醇具有反常的沸点、溶解度：羟基是强极性基团它能形成分子间氢键9.2

醇的物理性质HR

CH2

O

Hα-H的氧化β-H的消除反应结构决定性质羟基的反应：取代、酯化醇的酸性亲核性（碱性）9.3

醇的化学性质(1)

醇的酸性、醇盐的生成醇的酸性比水弱（Pka水=15.7，Pka乙醇=15.9）它能与活泼金属如钾、钠、镁、铝等反应生成相应的醇金属化合物反应比水缓和C2H5OHNaC2H5ONaH2CH3CH3CH

OH

AlCH3H2CH3CH

O

3

Al各类醇与活泼金属反应的活性顺序为：烃基是供电子基团，随R供电性的增强，RO-越不稳定，则酸性较差，反应活性弱醇的酸性还与溶剂化效应有关，叔醇空间位阻较大，溶剂化作用差，酸性弱ROHROH甲醇〉伯醇〉仲醇〉叔醇在溶液中醇发生电离RO-的稳定性影响电离平衡（2）生成卤代烃反应活性：HI〉HBr

〉HCl烯丙型醇〉叔醇〉仲醇〉伯醇仲醇、叔醇按SN1历程进行伯醇按SN2历程进行

有时也可按SN1历程进行醇与氢卤酸发生亲核取代反应,生成卤代烃和水R-OH

+

HX

RX

+

H2OCH3CH2CHCH3OHCH3CH3CHCH3Icon.HICH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2BrNaBrCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH3ClH2SO4con.HClZnCl2无水CHCH3OHHBrCHCH3CH3BrBrCH3不同结构的醇与(ZnCl2+浓HCl)反应速率的不同区分伯、仲、叔醇（C6以下）CH3CCH3CH3OHHClZnCl2R.T3CH3CH3CH

C

Cl2H

O32CH3CHCH2CH

H

OClHCl,ZnCl2CH3CH2CH2CH2ClH（立即混浊）（片刻后混浊）（加热后反应）叔醇CH3CHCH2CH3

HCl,ZnCl2OH仲醇CH3CH2CH2CH2OH伯醇Lucas试剂重排现象—叔、仲和空间位阻大的伯醇与HX反应时，常伴有重排现象：HBrCH3CH33

2+

CH

-C-CH

BrCH

-C-CH

CH3

2

3CH3Br3

2CH

-C-CH

OHCH3CH3（主要产物）（次要产物）原因：H+-H2O3

2CH

-C-CH

OHCH3CH3CH

-C-CH

+OH3

2

2CH3CH3-C上有大的R

,不利于SN

23CH

-C

+CHCH3CH32

（1

C

）。+例1甲基迁移与卤化磷及氯化亚砜的反应b.p

180 C(分解)RX+P(OH)3。（制低沸点RX）b.p

105.8

C。（制£

高沸点RX）ROH

+PX3PX5RX

+

POCl3醇与PX3、PX5、SOCl2的反应一般不重排。是 氯代烷的一个非常好的方法！①与卤化磷操作简单，产率高，易分离，是

氯代烷的一个非常好的方法！②与SOCl2反应(3)生成酯反应(甲)

与硫酸的反应CH3O

H

+

HO

SO2OHCH3OSO2OH

+

H2O硫酸氢甲酯酸性硫酸酯醇作为亲核试剂进攻酸的带正电荷部分而后醇的O－H键断裂。CH3OSO2OCH3

+

H2SO4硫酸二甲酯（甲基化剂，剧毒）CH3OH(乙)与硝酸的反应+

3HO-NOOCH2ONO2CHONO2CH2ONO2油+

3H2OCH2O-HCHO

HCH2O-H民用

、心血管扩张药CH3OH

+

HONO2CH3ONO2

+

H2O火箭推进剂(丙)与有机酸反应ROH3

6

4

2p

CH C

H

SO

ORCH3COOH3CH

COORCH3SO2Cl磺酸酯中的酸根部分是很好的离去基团，因此，常通过磺酸酯将醇转化为卤代烃。构型保持构型反转CH3SO2ClH

OCH3CH2CH2

C

O

SD

OCH3NaIHCH3CH2CH2

C

OH

+D3

2

2HCH

CH

CH

C

ID（4）脱水反应烯烃或醚（分子内或分子间脱水）质子酸（H2SO4、H3PO4等)或Lewis酸（Al2O3等）加热a.

生成烯烃--分子内脱水（酸催化下，醇分子内脱水得到烯烃，按E1历程进行，脱水反应取向符合Saytzeff规则）脱水反应活性为：叔醇〉仲醇〉伯醇醇con.H2SO4,CH3CH2OH

or2

3Al

O

,CH2CH2H2O170℃360℃CH3CH2CHCH3OHCH3CH2CH

CH275%H2SO4150℃CH3CH

CHCH3主要产物CH3OHH3PO4CH3CH3(84%)(16%)CHCH2CH2CH3OHCH2CHCH2CH3OHH2SO4CH

CHCH2CH3π~π共轭CH3CH3C

CHCH3CH3OHH3CH3CH

C

CHCH3CH3

OH22H

OCH3CH3CCHCH3CH3CH3CH3CCHCH3CH3HC

CH3CH3CCH3CH3E1历程，为碳正离子，有可能发生重排重排若采用Al2O3为催化剂，醇在高温气相条件下脱水3CH3CH

C

CHCH3CH3OHAl2O3CH3CH3C

CH=CH2CH3不发生重排2+ H

Ob.生成醚伯醇在酸和一定温度下，发生分子间脱水生成醚，以SN2历程进行CH3CH2OHCH3CH2OH2H

CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2H

OHCH3CH2OCH2CH3仲醇和叔醇难以按SN2进行，主要发生E1消除反应，得到烯烃（5）醇的氧化由于羟基的影响，醇分子中的α-氢原子比较活泼，容易被氧化或脱氢。常用的氧化与脱氢试剂有：高锰酸钾与二氧化锰；重铬酸钾（钠）；铬酸、硝酸等[O]=KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、CrO3+HOAc特殊的试剂如异丙醇铝/

；二甲亚砜/二环己基碳二亚胺；铜铬氧化物等RCH2OHK2Cr2O7/Hor

KMnO4/HRCOOH

R

COHOHRCHCH3

K2Cr2O7(dil)H2SO43ORCCHR3COH[

O

]不反应（R〈C3）伯醇氧化主要生成羧酸K2Cr2O7/HC2H5OH3CH

COH（b.p21℃）采用CrO3-吡啶（沙瑞特（Sarrett)试剂）利用反应物和产物的沸点的差异控制反应生成醛、酮R〈C3CH3(CH2)4C

CCH2OH沙瑞特试剂CH2Cl2,25

℃CH3(CH2)4C

CCHO84%分子中有碳碳重键氧化时不受影响新制得的二氧化锰可选择性地氧化不饱和的伯醇成醛，仲醇成酮，双键不被氧化破坏，其它位置的OH也不被氧化。MnO2，石油醚4h，20C。3

2CH

CH=CHCH=CHC=CHCH

OHCH33CH

CH=CHCH=CHC=CHCHOCH3P

yridinium

chloromate）三氧化铬和吡啶盐酸盐的络合物，可氧化大多数伯醇成醛，还可氧化仲醇成为酮。PCC的结构：NHCrO3

Cl8

17n-C

H

OH7

15n-C

H

CHOPCCCH2Cl2琼斯（Jones）试剂也可将不饱和的二级醇氧化成相应的酮而双键不受影响。HOOCrO3/稀H2SO4，15～20

℃CH3

CH3CHCHCHCH3OHO

(i-pro-)3AlCH3CCH3CH3

CH3CH

CHCCH3CH3

OOHCH3CHCH3CH3紫罗醇Oppenaner氧化法脱氢反应RCH2OHRCOHH2RCHR'OHCuORCR'

H2Cu200~300℃200~300℃醇类反应小结C

CHOHC

CH

OC

CH

XC

CC

CH

ORC

C

OHH

OC

CH

O

C

ROC

CH

OTsC

CH

Nu失去氢成醚成磺酸酯取代酯化卤代消除氧化C

CH

Oor1.用化学方法鉴别:正丁醇,2-甲基-2-丁醇,环己烷课堂习题：OH-CH3+

SOCl2)2.完成反应：CH3-Cl3(

CH

--CH3CH3CH-CHCH3

+

H2SO4CH3

OH>170℃（(CH3)2C=CHC）H39.4

多元醇的反应(了解,)多元醇（Polyols）具有醇羟基的一般反应，多个羟基可单独作用也可全部反应，螯合物的生成氧化反应3)

频哪醇重排甘油和氢氧化酮反应生成蓝色的甘油铜，此反应可区别多元醇和一元醇。1）螯合物的生成蓝色甘油铜2）氧化反应C

OHC

OHHIO4Pb(CH3COO)4C6H6C

O

+O

C+H2O

+HIO3C

O

+

O

C

+2CH3COOH+(CH3COO)2Pb邻二醇被高碘酸（或高碘酸钾、钠）或四醋酸铅氧化，碳碳键发生断裂，醇羟基转化为醛或酮。3)频哪醇重排3

2（CH

)

CC(CH

)3

2OH

OHH+(CH3)3C

C

CH3O嚬哪醇嚬哪酮两个羟基都连在叔碳上的邻二醇称为频哪醇(pinacol)。在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。9.5

醇的*烯烃水合法从Grignard试剂卤代烃水解醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原（1）烯烃水合法RCH=CH2

+浓H2SO4RCH-CH3OSO2OH酸式硫酸酯2H

OOHRCH-CH3

+H2SO4(稀)（马氏规则）22RCH=CH +

H

ORCH-CHOH3

（马氏规则）H3PO4/硅藻土(R=H,CH3)(乙)间接水合法(甲)直接水合法(丙)硼氢化-氧化水解反应CH3B2H62

2H

O

/OH-CH3

HH

HOHCH3OH

H+硼氢化反应操作简单，产率高，是伯醇的好办法。(顺加、反马)RCH=CH2

+

B2H6(RCH2CH2)3B三烷基硼RCH2CH2OH1

醇H2O2/OH-。四氢呋喃特点：顺加、反马、不重排!(丁)

羟

化-还原脱 反应CH3CH2CH2CH=CH2(脱

)CH3CH2CH2CH

CH2OHHgOAc3

2

2CH

CH

CH

CHCH3OHHg(OAc)2,H2O四氢呋喃(羟 化)NaBH493%总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特点，是醇的好方法。(2)从Grignard试剂EtO2O

OMgXR

MgX

+

HCH

R

C

HH3H

O+RCH2OH（甲）生成伯醇①

Grignard试剂与 作用------增加一个碳的伯醇②与环氧乙烷的作用：R MgX

+

H2C

CH2OEt2ORCH2CH2OMgX

H3O+RCH2CH2OH------增加二个碳的伯醇CH2OH例1：BrBr2MgMgBrEt2OCH2OHHCOMgBrHOHCHH3O+①

格氏试剂与除

外的其它醛反应ORMgX

+

R'C HEt2OOMgXR

C HR'H3O+OHR

CHR'--在醛的羰基碳上增加一个烃基的仲醇CH3(CH2)3CH2BrCH3(CH2)4CHCH3OH例2：（乙）生成仲醇②与取代环氧乙烷或甲酸酯反应对称的仲醇RMgXOR'H3O+HCOOCH3H3O+2R

CHOH干醚R'RCH2CHOH①Grignard试剂与酮的作用：OR MgX

+

R'

C

R"2Et

ORR'

C

R"OMgXRH3O+R'

C

OHR"--在酮的羰基碳上增加一个烃基的叔醇②

Grignard试剂与酯的作用（除甲酸酯）（丙）生成叔醇(3)卤代烃水解（SN2反应）R－XROHNaOH/H2O。。(1、2)。。(1、2)（3

RX易消除）。CH2=CH-CH2Cl丙烯 基氯化得CH2=CH-CH2OH2

3

2or

Na

CO

/H

ONaOH/H2O例：(4)醛、酮、羧酸和酯（羰基化合物）的还原3CH

CH＝CHCHOCH3CH2CH2CH2OH正丁醇CH3CH＝CHCH2OH巴豆醇H2/NiNaBH4/H+巴豆醛例：[H]=H2/Ni,

Na+C2H5OH,

LiAlH4,NaBH4,Al[OCH(CH3)2]3等R－C－R'[H]OR－C－HO。R－CH－R'（2 醇）2OHR－CH

OH[H]。（1 醇）不还原双键还原双键i)醛ii)酮+

R'OHR－CH

OH（1 醇）。2OR－C－OR'Na+C2H5OH酯容易被Na+C2H5OH还原，但不易催化加氢：+

R'OHR－CH

OH。2OR－C－OR'2H

／Ni高温（1 醇）羧酸最难还原，只能被LiAlH4还原：3

3Iv）羧酸(CH)C-COOH(CH3)3C-CH2OH(1)LiAlH4,乙醚2(2)

H

O，H+，92%酯和羧酸都还原成伯醇Iii）酯保留不饱和碳碳键的还原：OAl[OCH(CH3)2]3OHCH3CHCH3OOH

+

CH3CCH3RCH=CHNaBH4CHO

RCH=CHCH2OHO2NCHO

NaBH4O2NCH2OH课题习题以

≤C2

有机物正丁醇（请用两种方法？）CH3CH2CH=CH2H2LindlarHC

CHC2H5BrHC

CNaHC CC

H2

5NaNH3(l)CH3CH2CH2CH2OH①B2H6②H2O2，OH-第二节酚羟基直接与芳环相连者为酚，简写为Ar－OH。如苯酚（羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇）一、酚的结构、分类及命名1.结构电子效应C－O键O－H键性质p－共轭（＋C）C－O键结合更牢固极性更小，不易断裂极性更大，易于离解弱酸性、OH不易被取代OH基是致活基，苯环上更易亲电取代O

Hsp2

sp22分类：根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。3命名：一般以苯酚为上的其它基团为取代基，苯环当取代基的序列优先于酚羟基时，则按取代基的排列次序的先后，来选择 。（p157)二

酚的物理性质苯酚微溶于水由于酚可以和水形成氢键多元酚溶解度增大具有较高的

和沸点由于酚可以形成分子间氢键HOON

OOHNO2邻酚低酚

、沸点比对溶解度也有所降低蒸气压较大形成分子内氢键易形成分子间氢键三、酚的化学性质OH（1）酸性苯酚（Ka=1.28×10-10

）环己醇（Ka=10-18

）碳酸（

Ka=4.27×10-7）OHOOOOH苯酚的酸性比醇强比碳酸弱酸性酚醚和酯的生成氧化苯环亲电取代OHNaOHH2OONaH2OONaCO2H2OOHNaHCO3利用酚的酸性比碳酸弱的特点来分离、提纯

酚芳环上的取代基对酚的酸性强弱的影响在羟基的邻位或对位有强的吸电子基时，酚的酸性增强在羟基的邻位或对位有供电子基时，酚的酸性减小OHOHNO2OH

OHNO2NO2OHNO2NO2O2NpKa9.987.23OHNO2NO28.407.154.000.71OHNOOONO2ONO2ONO2ONO2H为什么？ONOO习题(2)酚醚和酯的生成Williamson制醚法:采用酚钠与伯卤烷反应酚醚ONaCH3CH2CH2CH2BrONa(CH3)2SO4OCH3CH3OSO2ONaOCH2CH2CCHH23CH3（A)酚醚酚醚比较稳定，不易氧化，可用来保护酚羟基酚醚用浓HI作用得到碘烷和酚OHCH3NaOHONaCH33CH

IOCH3CH3KMnO4H2OOCH3COOHOHCOOHcon.HICH3IOHCH3OHCOOH例如：OHBrOHCH2CH2OHOHONaOCH3MgBrCH2CH2OHOHCH2CH2OHNaOHCH3IBrMgEt2OOCH3

Brcon.H2SO4OCH3

Br①环氧乙烷②H3O+烯丙基芳基醚在高温下重排为邻烯丙基酚，邻烯丙基酚可以进一步重排为对烯丙基酚的反应称克莱森重排。(B)克莱森重排酚能与酰卤或酸酐反应形成酯，而不与羧酸生成酯OOCCH3AlCl3OHCOCH3OHCOCH3利用水蒸气蒸馏方法分离25℃165℃OHNaOH+

CH3COClOOCCH3(C)

酚酯、

Fries重排Fries重排OHOHOH（主产物）ClClCl240-150

0C+OHOHOH（主产物）BrBrBr2,

CS2+5

0COHOHO2H

OBrBrBr2

BrBrBr2Br

过量BrBr（白色）检测苯酚的存在（3）酚芳环上的亲电取代反应羟基是第一类定位基，使苯环活化a.卤代OHHNO3OHNO2OHNO2(

20%

)b.硝化NOOOHHOON

OH

ONO225℃两产物可通过水蒸气蒸馏方法进行分离和提纯原因：形成分子内氢键形成分子间氢键c.磺化OHOHSO3HOHSO3Hcon.H2SO425℃con.H2SO4100℃酚的磺化反应随反应温度的不同

得到不同的异构体OHCH32(CH3)2C

CH2H2SO4OH(CH3)3Cd.

Friedel-Crafts烷基化反应反应生成对位产物为主OHOHHF(

CH3

)3CClC(CH3)3BHT抗氧化剂CH3C(CH3)

3（4）与FeCl3的显色反应鉴定酚不同的酚产生的颜色不同蓝紫----棕红色(二)酚的苯磺酸盐熔融法从芳卤衍生物从异丙苯(1)苯磺酸盐碱熔融法ONaOHH+NaOH(固体)320

C。+浓H2SO4NaOH(溶液)SO3NaSO3H这是最早的制酚方法，它的优点是设备简单，产率高，产品纯度好。缺点是生成工序多，劳动强度大，较难实行自动化生产，污染大。(2)取代卤代苯水解法该反应条件苛刻，说明乙烯型卤代烃不易水解！350-370

C,20MPa铜催化剂ONa+

NaCl

+

H2OCl

+

2NaOHOH

+

NaClHCl。OHNO2NO2ONaNO2NO2NO2NO2ClNa

CO35

C2。3H+2O

NO2NO2NClClNO2ClNO2OHNaOH/H2O例：但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行(3)从异丙苯+

CH3-CH=CH2过氧化异丙苯异丙苯H2SO4CH3-CH-CH3O2,过氧化物110

C。CH3C-O-O-HCH3稀H2SO480-90

C重排。OHO+

CH3-C-CH3该法是目前工业上苯酚最主要的方法。官能团：C－O－C（醚链）不等性sp3

杂化通式：R-O-R'分子中含有醚链(C－O－C)的化合物叫做醚第三节

醚分类：两个烃基相同时称为简单醚，不同时称为混合醚，当氧和碳成环时称为环醚简单醚

CH3CH2OCH2CH3

(CH3)2CHOCH(CH3)2混合醚环醚CH3OCH2CH3

CH2=CHOCH2CH3OO

O醚名① 命名法：（常用，适用于简单醚）单纯醚：O

(二)苯醚CH3CH2OCH2CH3(二)乙醚

混合醚：CH3OCH2CH3甲乙醚(CH3)3COCH3甲叔丁醚OCH3苯甲醚（芳基命

面）（小的R命面）②系统命名法：（不常用，适用于复杂醚）将RO－或ArO－当作取代基，以烃为：9.14醚的物理性质通常沸点较低由于醚分子间不能形成氢键在水中有一定的溶解度醚可以与水分子形成氢键环状的四氢呋喃分子中氧原子突出在外,更容易与水形成氢键四氢呋喃（THF）能与水混溶结构特点分析9.15

醚的化学性质3)醚键的断裂1)

过氧化物的生成醚分子中无活泼氢,常温下不能与金属反应,对弱酸、碱和还原剂都比较稳定。常用作溶剂.CH3CH2OCH2CH3CH3CHOCH2CH3OOH醚蒸馏时不能蒸干用KI水溶液检验过氧化物用FeSO4或Na2SO3除去过氧化物（1）醚的氧化醚对氧化剂是稳定的，但醚放置时间久了会被空气缓慢氧化，生成过氧化物RRROR'碱+

浓HCl

(或浓H2SO4）O

H'Cl-4(HSO

-)酸金羊盐+例：利用简单的化学方法除去正溴丁烷中少量的正丁醚。答案：用浓硫酸洗。RO

R'BF3ROBF3ROR'R"MgBrR"

Mg

XRR

OR'R

OR'醚还能和BF3、AlCl3、Grignard试剂等形成络合物(3)醚键的断裂醚与HBr、HI作用，可使醚链断裂：根据AgI的重量可推算出原来分子中-OCH3

的含量。（Zeisel法）（定量进行）CH3OCH2CH3

+

HICH3I

+

CH3CH2OHAgNO3AgI伯烷基醚与HI作用时，按SN2机理进行：CH

CH

CH

-O-CH3

2

2

3大小CH3CH2CH2OH

+

CH

3I小CH

CH

CH

-O+-CH3

2

2

3HI-NS

2H+HI3

2

2CH

CH

CH

ISN

2盐叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行：H+-HOCH3CH33CH

-C+3CH

-C-O-CH3CH3CH3

+CH3CH3-C

O-CH

3CH3

HBr-CH3CH33CH

-C-BrCH3-H+C=CH2CH3CH3HX的活性：由于X－的亲核性：I－＞Br－＞－Cl，因此，HX的活性顺序为：HI＞HBr＞HCl。混和醚：C－O键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞甲基＞芳基，芳基醚：由于p－π共轭Ar－O键不易断裂，醚键总是优先在脂肪烃基的一边断裂。PhOCH3

+

HI

→

PhOH

+

CH3I CH3I

+

AgNO3

→

AgI

↓二芳基醚很难发生断键反应。反应活性完成下列反应：123课堂习题（4）环氧乙烷的性质C

COHHHH61.6°116.6°59.2°三元环，有较大的环张力，不稳定，易开环。①环氧乙烷的（复习）C=CHCH3CHH3过氧间氯苯甲酸，0

C，10h1,4-二氧六环，60%。HHH3

C

O

CH3②环氧乙烷的性质①②?-OCH3OCH3

CH

CH2OH

OCH3CH3

CH

CH2CH3O

OHCH3

CH

CH2OH+C稳定性：CH

－CH－CH2

3+。。1>

CH2－CH－CH3OH2+①

酸催化开环bH+HCH2

CH-CH3aCH2

CH-CH3OO+NuCH2

CH

CH3OH

Nu(似S

N1,a方式为主)酸性条件下开环，生成稳定的碳正离子(亲核试剂进攻取代基多的环碳原子)ORHBrRCHCH2CH2OHBr+RCHCH2CH2BrOH不对称环醚开环，得两种产物的混合物：(似S

2)N

OCH3-Nu2

1CH

CH2空间：C1

＜

C2

，Nu更容易从背面进攻C132NuCH

CH

CHO-②碱催化开环与格氏试剂反应？

P235碱性条件下亲核试剂进攻位阻小的碳原子,SN2CH3CH3C

CH2OH+,

CH3OH?3CH3CH

C

CH2OCH3ONa,CH3OH?-(CH3O

)3OHCH

C

CH