混凝土外加剂中氯离子含量的测定

/10混凝土外加剂中氯离子含量的测定第43卷第6期辽宁化工Vol.43,No.62014年6月LiaoningChemicalIndustryJune,2014混凝土外加剂中氯离子含量的测定张静(唐山市恒中威建设工程材料检验有限公司，河北唐山064000)摘要:介绍了用电位滴定法测定混凝土外加剂中氯离子的含量；并指出了在测定其含量的过程中为提高其准确性应注意的事项。关键词：电位滴定；滴定突跃；二次微商；电势中图分类号：0657文献标识码：A文章编号：1004-0935(2014)06-0717-04混凝土外加剂是指为改善和调节混凝土性能而2试验部分掺入的物质在混凝土掺入外加剂后，由于外加剂中含有氯化物，氯化物中氯离子含量决定钢筋锈蚀2.1仪器设备和试剂与否和锈蚀程度，钢筋锈蚀问题影响混凝土安全使ZD-2A自动电位滴定仪、银电极、甘汞电极、用，因此需要对外加剂中的氯离子含量进行测定。电磁搅拌器。以上均出自：上海埃依琪实业有限公司；电子天平，分度值：0.0001g；硝酸(1+1)；氯1检测原理和所消耗硝酸银溶液体积化钠标准溶液[C(Xacl=0.1000mol/L)];硝酸银溶液用量的确定(17g/L)o2.2试验步骤1.1检测原理称取外加剂样品m=1.1799g,m=l.0958g,详细12用电位滴定法，以银电极做导电体（正极）为步骤参见GB/T8077-2012o大致步骤简述如下:首指示电极，以甘汞电极（负极）为参比电极，组成先求出硝酸银溶液浓度，用选用的基准试剂先配置原电池，通过测定其电势来确定滴定终点。好，（17g/L）,然后通过氯化钠标准溶液（用基准试L2所消耗硝酸银溶液体积用量的确定剂直接配制）用电位滴定法来标定其浓度接着称可以用作图法和二次微商法来确定其溶液所消取试样的质量，再次用上述方法求出所消耗硝酸银耗的体积数值。作图法有E-V曲线法，依测得电势溶液的体积（包括试样和空白中氯离子含量），有了为纵坐标，消耗滴液的体积为横坐标，最终可得出硝酸银溶液的浓度和其体积数值，即可求出该样品体积用量V（mL）o二次微商法:将滴定管读数V中的氯离子百分含量。（mL）和对应的电势E（mV）列成表格,并包括3样品试验过程中所用公式及典型下列参数:每次滴加标液的体积变化（AV）,每次滴加标液的电势变化（AE）,一级微商值（AE/实例223.1硝酸银溶液浓度的标定AV）,二级微商值（AE/AV）。通过推导来确定消耗溶液的最终用量V（mL）。其所用溶液的准确为了标定硝酸银溶液的浓度，首先应计算其消体积按式⑴计算.耗的体积V和V按式⑵计算0102.a（1）V,V,（,,V）V=V-V（2）002010a,b式中：v—消耗硝酸银溶液的体积，mL；0式中:v一滴定终点时滴液的准确用量，通过计算而得，mL;0v一空白试验中加10mL标液所消耗滴液的体积，mL;01V一滴定管消耗滴液的体积，即二级微商为a时滴液的用量V一空白试验中加20mL标液所消耗其滴液的体积mL02mL;a二级微商为零前的数值；b-二级微商为零后的数值；通过计算硝酸银溶液的体积，和已配置好的氯△V-相邻两次滴定消耗其溶液的差值，mL,本次试验均为化钠标准溶液的浓度及其所加入标液的体积值V0.10mLo(mL)可求出滴液浓度，按式⑶计算收稿日期：2014-04-15作者简介：张静(1972-),女工程师，河北唐山人1995年毕业于河北理工学院硅酸盐专业，从事建筑工程检测工作。718辽宁化工2014年6月计算。(3)C',V'C,V0(5)C,V,35.45,100X,,C1式中：c一硝酸银溶液的标定浓度，mol/L;m,1000C'一氯化钠标液的浓度，已配置好，mol/L;式中:X——试样中氯离子百分含量，%;V'—标液所加入的体积，本次试验加入2次，分别为10mL和C1C—标定硝酸银溶液的浓度,mol/L;20mL;v一试样中氯离子所消耗其溶液体积，mL;v一见式(2)。0m一所称试样质量，g。3.2硝酸银溶液体积的计算在分析试样的过程中，有了上述硝酸银溶液的3.4典型实例浓度，即可推算也可大致估算，消耗其溶液的大致混凝土外加剂匀质性是混凝土本身的性能，是用量，以便提前预知滴定终点的大致电势范围，然生产厂用来控制产品质量稳定性的指标，指标中没后同上述操作再次用电位滴定法，按式(4)计算，有明确界定氯离子含量的相关数值，各指标均控制用内插法求得。在一定波动范围内，具体指标由生产厂商自定。对于GB/T8077-2012标准中氯离子含量的测定在本地(4),V),(V,V)(VI01202V,2区见证取样检测中还待普及，同时和钢筋、水泥的式中:v—外加剂试样中氯离子所消耗的硝酸银溶液体积mL;化学分析随着对建筑业的检测越来越严格都将走向v一试样溶液加10mL氯化钠标液所消耗的硝酸银溶液体积，1普及。为此进行了模拟试验6次，列举1次检测数mL;据，并且该组数据得到了省计量认证专家评审组的v—试样溶液加20mL其标液所消耗的其溶液体积，mL;2V,V一见式(2)。0102认可，便于其他检测机构参考。本次试验外加剂为高效减水剂，依据上述所列3.3氯离子百分含量的计算公式求硝酸银溶液的浓度见表lo依据上述硝酸银溶液的标定浓度及其所消耗的)体积，即可计算样品中氯离子的百分含量。按式(5表1硝酸银溶液的浓度氯化钠标液10mL氯化钠标液20mL消耗硝酸银溶液消耗硝酸银溶液222222电势E/mV电势E/mVAE/AV(mV/mL)AE/AV(mV/mL)AE/AV(mV/mL)AE/AV(mV/mL)体积V/mLOl体积V/mL0210.00274--20.01274--10.102962203020.0228814022010.20321250-11020.03324360-27010.30334140-20.0433390-V01=10.10+(30/140X0.10)=10.12(mL);V02=20.20+(220/490X0.10)=20.24(mL);C=(10.00X0.1000)/(20.14-10.12)=0.09980mol/LAgNO3氯离子百分含量依据上述所列公式详细分析过程见表2o表2氯离子百分含量分析过程试样测定试样1试样22222消耗硝酸银溶液消耗硝酸银溶液体电势电势E/AVE/AVAE/AVAAE/AVA22体积V(mL)积V'(mL)E/mV(mV/mL)E/mV(mV/mL)1(mV/mL)1(mV/mL)11.20270--11.20266--氯化钠标液11.3028111012011.30279130130(10mL)11.40304230-1011.40305260-7011.50326220-11.50324190-22消耗硝酸银溶液电势消耗硝酸银溶液体电势AE/AVAE/AVAE/AVAE/AV22体积V(mL)E/mV(mV/mL)(mV/mL)积V'(mL)E/mV(mV/mL)(mV/mL)2221.40278--21.30279--氯化钠标液21.502982002021.4029617040(20mL)21.60320220-8021.50318220-6021.70334140-21.60334160-V=ll.30+(120/130X0.10)=11.39(mL);V=21.50+(20/100X0.10)=21.52(mL);V=[(21.52-20.24)+(ll.39-10.12)]/2=1.28mL)(12V'=11.30+(130/200X0.10)=11.36(mL);V'=21.40+(40/100X0.10)=21.44(mL);V='[(21.44-20.24)+(ll.36-10.12)]/2=1.22mL)(12—X=(35.45X0.09980XXI.28100)/(1.1799X1000)=0.38%;X'=(35.45X0.09980X1.22X100)/(1.0958X1000)=0.39%;X-平均=0.38%C1C1C1第43卷第6期张静:混凝土外加剂中氯离子含量的测定7194.3滴定结果的取值4检测过程中应注意的事项滴定操作中银电极在使用前应用细砂纸擦亮后浸入稀硝酸(1+1)溶液中，待有气体放出为止，4.1试验前的准备阶段冲洗干净待用。甘汞电极上端小孔的橡皮塞须拔出，试验用水应符合GB6682中三级水规格，本次在电磁搅拌过程中，搅拌速度以有漩涡为宜。一般1.25L纯净水最宜，标准物质应用基试验用杭州产试验过程中溶液滴定到约180开始记录，终点mV准试剂，工作基准（容量）氯化钠:北京化学试剂后再记录6,7个数据，直到变成2个mV,一般在研究所，含量（NaCl）:99.95%"100.05%o硝酸银260~280mV之间有突跃。为了保证滴定精度应使（基准）：天津市赢达稀贵化学试剂厂（含量用长滴控制电位器。在接近终点时，滴定液短滴（每99.95%^100.05%）,试剂纯度符合要求。次约0.02mL）逐步接近终点时（正负3niL）停滴，4.2试剂分析过程中延时20秒左右电位不返回滴定终点结束。在样品试验过程中，求滴加硝酸银溶液引起的电势变化值和一级微商值是为了导出二级微商值为5结束语零前的a和为零后的bo计算消耗硝酸银溶液的准为了保证混凝土外加剂匀质性指标符合规范，确体积，用二级微商值发生突跃为零前的a所对应保证其安全使用，需严格控制其氯离子含量，在测的硝酸银溶液的体积即（V）。本次滴加硝酸银溶液0试过程中应注重每一操作过程及重复性条件下的稳试验共6次包括两个平行试样和一个浓度的标定，定性，以提高检测结果精确性和准确性。在氯化钠标液的二次加入过程中，可直接延续滴定累计记取毫升数，只有在做完一个完整的操作后，参考文献：才从零刻度记取最宜，这样可以保证操作时间的提，1,河北省建设工程质量检测人员使用培训教材见证取样检测河北省住房和城乡建设厅2013年5月(前和多次移液读取刻度所带来的人为误差。本次试2，民用建筑工程室内环境污染控制规范50325-2010,S,.,GB在第二次加入标液大致在20验记取零刻度共3次，2011-06-01(mL左右。称量氯化钠基准试剂应精确至正负0.0001,3,GB/T8077-2012混凝土外加剂匀质性试验方法,.2013-08-01.S,,4,GB8076-2008混凝土外加剂，.S2009-12-30.,g,配制硝酸银溶液应静止2周待标定。DeterminationofChlorineIonContentinConcreteAdmixturesZHANGJing(TangshanHengzhongweiBuildingMaterialsInspectionCo.,Ltd.,HebeiTangshan064000,China)Abstract：Thedeterminationprocessofchlorineioncontentinconcreteadmixturesbypotentiometrictitrationwasintroduced,somepointsforattentioninthedeterminationprocesswerepointedout.Keyword:potentiometrictitration;titrationjump;secondderivative;potential（上接第716页）SynthesisofMethylcyclo-pentadienyManganeseTricarbonylXUXiang-yu(ShenyangUnivercityofTechnology,LiaoningLiaoyang111003,China)Abstract:Methylcyclo-pentadienymanganesetricarbonyl(MMT)isorganicmetallicantiknockanditisagoodsubstituteoforganiclead.Inthisarticle,thesynthesisprocessofMMTwasstudied.Influencesofthereactiontemperature,reactiontimeandmassratioofmonomethylcyclopentadienesodiumtomanganouschlorideontheyieldofmethyl-cyclopentadienymanganesetricarbonylwereinvestigated.ThecontentoftheproductwasanalyzedbyGC,andthestructureoftheproductwascharacterizedbyFT-IR.Theoptimalconditionsforthesynthesisofmethyl-cyclopentadienymanganesetricarbonylwerefoundasfollows:reactiontemperature160170?,reactiontime2h,n(monomethylcyclopentadienesodium):n(man