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中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司清洁汽油的现状与发展1中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司一、前言2中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司汽车排放是大气污染主要来源之一,随着我国汽车生产量和保有量不断增长,排放法规又日趋严格,社会对提高燃油质量、使用清洁燃料的呼声愈来愈高。上海高桥石化公司始终将生产符合环保法规要求的清洁燃料作为我们义不容辞的责任,应用新的生产技术,生产高质量的清洁汽、柴油燃料,为改善上海市的空气质量做出了应有的贡献。
一、前言3中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司我国的汽车排放法规是根据欧洲的排放法规制定的。第一阶段排放标准(简称国Ⅰ标准,以下依次类推):2000年1月1日起实行;第二阶段排放标准:2004年7月1日起实行;第三阶段排放标准:2007年7月1日起实施;第四阶段排放标准:预计于2010年起实施。一、前言4中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司二、我国清洁汽油的现状和差距
5中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司二、我国清洁汽油的现状和差距1、汽油标准国外:制订标准考虑环境保护的重要性、炼油工业的特点、汽车与燃油的相关性等一系列问题,确保生产企业能够顺利的实施标准。国内:制订标准考虑我国排放法规的要求、炼油工业的实际情况、国内汽油消费的特点,参考EN228欧盟汽油标准。2004年由中石化石科院和高桥石化公司共同承担“十五”国家科技攻关项目“汽油的合理组成与添加剂的研究”。6中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司二、我国清洁汽油的现状与差距表1欧洲及我国车用汽油规格主要指标汽油标准EN228-1998EN228-1999EN228-2000GB17930-1999GB17930-2006排放标准欧Ⅱ欧Ⅲ欧Ⅳ欧ⅠⅡ②Ⅲ实施年份19982000200520002006.12.62009.12.31RON≥95959590/93/9590/93/9790/93/97MON≥85858580/83/8580/83/-80/83/-硫含量,mg/kg≤50015050800①500150烯烃,%(V)≤-181835①3530芳烃,%(V)≤-4235404040苯含量,%体积分数2.51.01.02.52.51.0锰含量,g/L,不大于--------0.0180.016表1欧洲及我国车用汽油主要指标7中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司①2000年7月1日起在北京、上海和广州率先实施硫含量不大于0.08%,2003年1月1日起在全国范围实施,而上海已在2000年1月1日起执行。2005年7月1日起,已在全国范围内实行硫含量小于0.05%的标准。②为迎接奥运会,北京已在2005年起执行相当于GB17930-2006中Ⅲ类标准的地方标准。二、我国清洁汽油的现状与差距8中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司二、我国清洁汽油的现状与差距从以上标准的比较中可以看出,目前我国执行的车用汽油标准相当于欧Ⅱ水平。新修订的车用汽油标准中同时规定了满足国家第Ⅱ、第Ⅲ阶段排放要求的两种汽油的规格,这在汽油的国家标准中还是首次。9中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司第Ⅱ阶段的技术要求中,除了对汽油的牌号、甲醇含量与蒸汽压的时间划分作适当的修改外,其他内容基本与GB17930-1999保持一致。第Ⅲ阶段的技术要求中对汽油的硫含量、苯含量、烯烃含量等方面均有较大幅度的调整,相当于欧Ⅲ水平。但打破了欧Ⅲ标准中汽油烯烃含量不得大于18%的限制,这可以使我国各炼油企业以较低的装置改建投资来换取汽油质量的升级,对顺利地实现未来清洁汽油生产的产业化具有非常重要的意义。二、我国清洁汽油的现状与差距10中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司2、汽汽油组组成特特点目前我我国炼炼油装装置中中适合合重油油深度度加工工的催催化裂裂化装装置的的比例例比较较高,,催化化裂化化加工工能力力占我我国原原油加加工能能力的的33.5%,,而催催化重重整的的加工工能力力仅占占原油油加工工能力力的5.66%,烷烷基化化占原原油加加工能能力的的0.52%。。这样的的炼油油装置置结构构造成成了催催化汽汽油在在我国国汽油油池中中比例例过大大,大大约占占到75%左右右。二、我我国清清洁汽汽油的的现状状与差差距11中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司二、我我国清清洁汽汽油的的现状状与差差距催化裂化催化重整加氢裂化、精制烷基化异构化中国33.55.6620.10.520美国33.618.367.55.663.3德国14.915.073.10.92.3日本18.812.381.20.80.35表2不不同国国家炼炼油装装置构构成比比较12中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司二、我我国清清洁汽汽油的的现状状与差差距中国美国欧洲日本(1号)催化汽油73.5362725重整汽油14.7354745烷基化油0.2612420异构汽油0550直馏汽油0.87480丁烷0665MTBE1.4225表3不不同国国家汽汽油池池组成成比较较13中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司二、我我国清清洁汽汽油的的现状状与差差距3、差差距(1))硫含含量比比较高高,目目前的的水平平是500ppm。。(2))烯烃烃含量量比较较高。。我国目目前及及在未未来一一定时时间内内催化化裂化化汽油油将仍仍是汽汽油的的主要要调和和组分分,因因此降降低催催化汽汽油的的硫含含量和和烯烃烃含量量是汽汽油质质量升升级的的主要要工作作。另另外,,车用用汽油油的蒸蒸汽压压控制制比较较松。。14中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司三、清清洁汽汽油的的发展展趋势势15中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司三、清清洁汽汽油的的发展展趋势势1、汽汽油标标准新国标标受欧欧盟汽汽油标标准的的变化化影响响很大大。主主要变变化是是硫、、烯烃烃、芳芳烃、、苯含含量的的降低低。16中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司(1))硫含含量美国2005年年开始始起执执行的的欧ⅣⅣ汽油油标准准(硫硫含量量小于于50ppm)),目目前汽汽油中中硫含含量为为30ppm;;今后后将进进一步步降低低硫含含量至至10ppm。。我国计计划2009年年12月31日日前实实现车车用汽汽油硫硫含量量小于于150ppm(新新国标标第ⅢⅢ阶段段)的的目标标。北北京已已于2005年年提前前达到到,上上海和和广州州为了了满足足环保保要求求也有有提前前实施施的可可能。。三、清清洁汽汽油的的发展展趋势势17中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司三、清清洁汽汽油的的发展展趋势势(2))芳烃烃和烯烯烃含含量将97号汽汽油列列入了了国家家标准准的范范畴。。新国国标第第Ⅲ阶阶段技技术要要求中中烯烃烃含量量将从从目前前的35%降低低到30%。今今后为为了达达到第第Ⅳ阶阶段的的技术术要求求,烯烯烃和和芳烃烃含量量还将将做进进一步步的调调整。。18中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司(3))苯苯含含量量目前前世世界界大大多多数数国国家家的的汽汽油油标标准准要要求求苯苯含含量量小小于于1%((V/V))。。新新国国标标第第ⅢⅢ阶阶段段的的技技术术要要求求中中苯苯含含量量从从2.5%降降低低到到1%。。(4))锰锰含含量量国外外由由于于锰锰对对发发动动机机和和环环境境的的影影响响一一直直有有争争议议。。新新国国标标第第ⅢⅢ阶阶段段的的技技术术要要求求中中将将锰锰含含量量的的限限值值从从0.018g/L调调整整到到0.016g/L,,可可以以说说发发出出了了一一个个限限制制信信号号。。三、、清清洁洁汽汽油油的的发发展展趋趋势势19中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司三、、清清洁洁汽汽油油的的发发展展趋趋势势2、、生生产产技技术术的的发发展展趋趋势势基于于我我国国炼炼油油装装置置的的特特点点,,催催化化裂裂化化汽汽油油在在汽汽油油池池中中比比例例偏偏高高的的局局面面在在短短期期内内不不可可能能根根本本改改变变,,因因此此改改善善催催化化裂裂化化汽汽油油的的质质量量是是国国内内汽汽油油质质量量升升级级的的关关键键。。科科研研机机构构和和炼炼油油企企业业在在催催化化裂裂化化的的工工艺艺技技术术改改进进上上做做了了大大量量的的工工作作,,取取得得了了很很好好的的效效果果。。20中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司三、、清清洁洁汽汽油油的的发发展展趋趋势势(1))降降低低催催化化汽汽油油的的烯烯烃烃含含量量GOR系列催化剂LBO系列催化剂CDC系列催化剂催化剂工艺MIP工艺MIP-CGP工艺FDFCC工艺经过过工工业业应应用用证证明明,,在在保保证证产产品品分分布布和和汽汽油油辛辛烷烷值值的的前前提提下下,,可可以以降降低低催催化化汽汽油油烯烯烃烃10个个百百分分点点左左右右。。21中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司三、、清清洁洁汽汽油油的的发发展展趋趋势势(2))降降低低催催化化汽汽油油的的硫硫含含量量催化原料料加氢处处理催化汽油油选择性性加氢脱脱硫催化裂化化脱硫催催化剂和和助剂的的应用菲利浦斯斯公司的的吸附脱脱硫工艺艺(S-Zorb)膜分离脱脱硫技术术催化裂化化轻汽油油醚化技技术22中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司(3)增增产清洁洁汽油的的调和组组份重整汽油油MTBE油烷基化油油异构化油油三、清洁洁汽油的的发展趋趋势23中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司三、清洁洁汽油的的发展趋趋势3、生物物燃料我国目前前应用比比较成功功的是车车用乙醇醇汽油,,全国有有9个省省使用,,是MTBE的的理想替替代品。。乙醇的含含氧量达达35%,比MTBE高出近近一倍,,辛烷值值也比MTBE高。已制定了《车车用乙醇汽油油》的国家标标准。24中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状25中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状1、生产及质质量情况生产流程26中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状表4汽油油产量产品名称2004年2005年2006年数量(万吨)比
例%数
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%数
量(万吨)比
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%原油处理量9051006931汽油总量198175.7917290号汽油73.236.9737.6721.4330.6117.893号汽油104.8652.96120.968.78116.3367.697号汽油17.38.7315.088.5815.368.93其它2.651.342.131.219.75.6高标号汽油比例63.078.082.227中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状表5汽油油组分典型理理化性质分析项目1#催化2#催化3#催化MTBE烷基化重整RON91.393.891.51149598硫含量,mg/kg30045141520181烯烃,%(V)383734-00芳烃,%(V)16.625.517.6-1.057628中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状2、汽油质量量升级措施(1)八十年年代中期,建建造氢氟酸烷烷基化装置、、MTBE装装置;(2)1996年,1#催化裂化装装置技术改造造,催化汽油油的辛烷值达达到90以上上;(3)1998年,引进进UOP技术术建成60万万吨/年连续续重整装置,,将辛烷值仅仅为55-60左右的石石脑油转化成成辛烷值为98的高辛烷烷值汽油组分分;(4)1999年,MTBE装置扩扩建,采用混混相床并联流流程、催化蒸蒸馏技术,装装置生产能力力由2万吨/年扩大到6万吨/年;;29中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状(5)1999年,3#催化裂化装装置采用GOR-Q催化化剂;标定结结果见下表::表6精制汽汽油性质项
目空白标定终期标定密度20℃g/cm30.71670.7209辛烷值RON/MON90.4/79.689.8/80.4荧光法烯烃V%43.0834.4/34.7芳烃V%11.7215.0/14.930中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状(6)2001年,烷基基化装置扩建建,装置生产产能力由6万万吨/年扩大大到9万吨/年;(7)2002年,MIP新工艺艺在3#催化化裂化装置上上进行工业性性试验;试验验结果见下表表:表7精制制汽油性质项
目空白标定汽油方案辛烷值,RONMON89.479.288.880.2荧光法,v%O43.134.1A17.514.531中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状3、成果通过汽油质量量升级的各项项措施,高桥桥石化公司汽汽油生产手段段比较齐全,,高辛烷值资资源充分,因因此在高标号号汽油中不需需要加入锰剂剂。2000年和和2001年年分别向市场场投放了38.7万吨和和47.43万吨低烯烃烃汽油,有力力推动了上海海市大气环境境治理工作的的开展。充分利用资源源,满足汽车车制造商、排排放测试中心心等客户的需需求,积极开开发生产了与与美国新配方方汽油相当的的93号SGM装车汽油油、符合欧ⅣⅣ排放要求的的比必登挑战战赛用汽油。。32中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状2005年11月生产的的出口香港的的98号车用用汽油为国内内首次批量生生产的最高等等级的车用汽汽油,打破了了外国油公司司对香港市场场的垄断。表82006年汽油油主要指标平平均值产品名称烯烃%(v/v)芳烃%(v/v)硫含量mg/kg90号汽油30.719.931193号汽油24.030.925297号汽油12.841.314833中国石化上海高桥石油化工公司中国石化股份上海高桥分公司四、高桥石化化公司清洁汽汽油的现状表9高规规格清洁汽油油的主要理化化性能项
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