化工基础精馏课件

第六章精馏第一节精馏原理第二节简单蒸馏第三节连续精馏第四节连续精馏理论塔板数的计算第五节板式塔第六章精馏第一节精馏原理2022/12/13第六章精馏22.压力：常压、真空、加压。3.组分：双组分、多组分。4.连续性：间歇、连续。一.精馏操作在化工生产中的应用用于均相液体混合物的分离,达到提纯或回收组分的目的。二.精馏分离的依据利用液体混合物中各组分挥发能力的差异。三.精馏操作的分类1.操作方式:蒸馏方式可分为简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、恒沸精馏、萃取精馏、水蒸气精馏等。2022/12/11第六章精馏22.压力：常压、真空2022/12/13第六章精馏3第一节精馏原理一、溶液的蒸汽压根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。

溶液的蒸汽压与纯组分时不同1.气液相平衡：单位时间从液相进入气相的分子数与从气相进入液相的分子数相等。摩尔分率：混合物中某组分的摩尔数与混合物总摩尔数的比值，以x表示2022/12/11第六章精馏3第一节精馏原理一2022/12/13第六章精馏42、基本概念易挥发组分：通常将沸点低的组分称为易挥发组分。难挥发组分：通常将沸点高的组分称为难挥发组分。ｘ表示液相中易挥发组分的摩尔分率，（1-ｘ）表示难挥发组分的摩尔分率；ｙ表示气相中易挥发组分的摩尔分率，（1-ｙ）表示难挥发组分的摩尔分率。理想溶液：在这种溶液内，组分A、B分子间作用力

FAB与纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB相等。2022/12/11第六章精馏42、基本概念易挥发组分2022/12/13第六章精馏5二、理想的二组分互溶体系在一定温度下,气相中任一组分的分压等于此纯组分在该温度下的饱和蒸汽压与它在溶液中的摩尔分率的乘积。pA=pA*xA

严格地说，理想溶液是不存在的。

由性质极相近、分子结构极相似的组分所组成的溶液，例如苯-甲苯，甲醇-乙醇，烃类同系物等都可视为理想溶液。

对于非理想溶液的气液平衡关系可用修正的拉乌尔定律或实验数据来表示。1、拉乌尔定律2022/12/11第六章精馏5二、理想的二组分互溶体2022/12/13第六章精馏6由这些公式，可求出各温度下的x、y值；由求出的各温度下的x、y值，可以做出t-x-y相图；2022/12/11第六章精馏6由这些公式，可求出各温2022/12/13第六章精馏7t/℃苯甲苯kPammHgkPammHg80.1101.376039.329584.0113.685244.433388.0127.695750.6379.592.0143.7107857.643296.0160.5120465.7492.5100.0179.2134474.5559104.0199.3149583.3625108.0221.2165993.9704.5110.8233.01748101.3760苯-甲苯在不同温度下的蒸汽压t/℃xyα80.11.001.002.5884.00.8230.9232.5688.00.6590.8302.5292.00.5080.7212.5096.00.3760.5962.45100.00.2560.4532.40104.00.1550.3042.39108.00.0580.1282.36110.80.000.002.30苯-甲苯的汽液平衡数据2022/12/11第六章精馏7t/℃苯2022/12/13第六章精馏82、（t-x-y）相图t1t2t3t4t5tx(y)液相线（泡点线）气相线（露点线）三区：液相区、汽液共存区汽相区两线：泡点曲线、露点曲线五点：A、B、C、D、E一原理：扛杆原理L(x-x’)=V(y’-x)2022/12/11第六章精馏82、（t-x-y）相图2022/12/13第六章精馏93、气液相平衡图（x-y图）沸点--组成（t-x-y)图

t—x—y图x-y图t1t2x1x2y1y2y1y2x1x22022/12/11第六章精馏93、气液相平衡图（x2022/12/13第六章精馏10

对角线为x=y的直线，作查图时参考用。

平衡线一般都位于对角线上方。

平衡线偏离对角线愈远，表示该溶液愈易分离。

在总压变化不大时，外压的影响可忽略。2022/12/11第六章精馏10对角线为x=y2022/12/13第六章精馏11三、挥发度及相对挥发度1、挥发度：若为纯液体时，νA=p*A。νA=pA/xA

νB=pB/xB2、相对挥发度溶液中两组分挥发度之比。在一定温度下，某组分在蒸气中的分压和与之平衡的液相中该组分的摩尔分率之比。2022/12/11第六章精馏11三、挥发度及相对挥发2022/12/13第六章精馏12

对近似理想的体系，αAB随温度变化小，2022/12/11第六章精馏12对近似理想的体系，2022/12/13第六章精馏133、用相对挥发度表示的气液相平衡方程α=1，yA=xA，不可分离；α<1，α>1，可以分离；α=f(T,p),可采用几何平均值：2022/12/11第六章精馏133、用相对挥发度表示2022/12/13第六章精馏142022/12/11第六章精馏142022/12/13第六章精馏15

最大误差只有2%左右。x

y(表6-2来y(从α计算来)α1.001.001.002.580.8230.9230.9192.560.6590.8300.8262.520.5080.7200.7172.500.3760.5960.5962.450.2560.4530.4552.400.1550.3040.3102.390.0580.1280.1312.360.000.000.002.30用平均相对挥发度计算的苯-甲苯气液平衡数据2022/12/11第六章精馏15最大误差只有2%左2022/12/13第六章精馏16四、双组分非理想溶液1、具有正偏差的体系乙醇-水在这种溶液内，组分A、B分子间作用力FAB比纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB小。蒸汽压偏高。汽相线下移。一定条件下具有最低恒沸点。不能得到某一组分的纯物质。乙醇-苯，乙醇-乙酸乙酯，丙醇-水，水-丁醇，戊醇-乙酸戊酯，水-丙酸等2022/12/11第六章精馏16四、双组分非理想溶2022/12/13第六章精馏172022/12/11第六章精馏172022/12/13第六章精馏18硝酸-水（负偏差）2、具有负偏差的体系在这种溶液内，组分A、B分子间作用力FAB比纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB大。蒸汽压偏低。液相线上移。一定条件下具有最高恒沸点。不能得到某一组分的纯物质。水-硫酸，氯化氢-水，溴化氢-水，水-过氯酸，丙酮-氯仿等体系。2022/12/11第六章精馏18硝酸-水（负偏差）22022/12/13第六章精馏192022/12/11第六章精馏192022/12/13第六章精馏202022/12/11第六章精馏202022/12/13第六章精馏211、压力变化不大时

对泡点有明显影响，对t-x-y相图影响较大；对相对挥发度影响小，对x-y相图影响小。2、压力有显著变化时(1)压力显著增加

相对挥发度减小，x-y相图上平衡线下移。压力过度增加，平衡线与对角相交，形成恒沸点。恒沸点组成随压力的增加程度而变化。五、压力对汽液平衡的影响2022/12/11第六章精馏211、压力变化不大时2022/12/13第六章精馏22压力对于N2-O2体系平衡的影响2022/12/11第六章精馏22压力对于N2-O2体2022/12/13第六章精馏23(2)压力显著减小

相对挥发度增加，x-y相图上平衡线上移。恒沸点组成发生变化。压力降低到一定程度，原来的恒沸点消失。组分的相对分子质量越大，沸点降低的趋势越大。乙醇-水体系的恒沸组成随系统压力的变化系统压力/kPa193.4101.326.412.79.3恒沸组成x水

0.1130.1060.0670.0130.02022/12/11第六章精馏23(2)压力显著减小2022/12/13第六章精馏242022/12/11第六章精馏242022/12/13第六章精馏25作业：P243-1，82022/12/11第六章精馏25作业：2022/12/13第六章精馏26第二节简单蒸馏一、简单蒸馏使混合液在蒸馏釜中逐渐受热气化，并不断将生成的蒸气引入冷凝器，以达到混合液中各组分得以分离的方法，称为简单蒸馏或微分蒸馏。1、原理x1y12022/12/11第六章精馏26第二节简单蒸馏2022/12/13第六章精馏272、简单蒸馏特点：

只能得到不同沸程段的馏出液。

一次加料，釜内及馏出液的含量不断变化。

产物组成与残液间只存在物料衡算关系，无平衡关系。

沸点差较大的混合液；分离含量要求不高的情况；粗加工过程。3、应用：2022/12/11第六章精馏272、简单蒸馏特点：2022/12/13第六章精馏28二、平衡蒸馏（闪蒸）将混合液加热到泡点以上，保持汽液共存进入闪发塔，闪发分离出蒸汽和残液的蒸馏。1、原理tx(y)2022/12/11第六章精馏28二、平衡蒸馏（闪蒸）2022/12/13第六章精馏292、特点：

也只能得到混合物而不能得到纯净物。

较低温度下获得较多气体馏分。

产物组成与残液间存在相平衡关系。

高温易分解的物料分离；石油精馏前的预处理；粗加工过程。3、应用：2022/12/11第六章精馏292、特点：也只能2022/12/13第六章精馏30第三节连续精馏连续精馏的概念连续精馏操作就是在同一设备内多次而且同时运用部分气化和冷凝的方法，以得到接近于纯的易挥发组分和接近于纯的难挥发组分的操作。2022/12/11第六章精馏30第三节连续精馏2022/12/13第六章精馏31一、精馏原理1、部分气化部分冷凝液相进行多次的部分气化可以得到纯的难挥发组分。汽相进行多次的部分冷凝可以得到纯的易挥发组分。2022/12/11第六章精馏31一、精馏原理1、2022/12/13第六章精馏322022/12/11第六章精馏322022/12/13第六章精馏332、汽液两相有温差组成相近的体系，其露点高于泡点，有温差，能自动进行热量传递，同时就使蒸汽部分冷凝，液体部分汽化。3、组分的摩尔相变热相近可以使部分冷凝的部分汽化的量接近，汽液相的总量变化不大。t1t2x(y)2022/12/11第六章精馏332、汽液两相有温差组2022/12/13第六章精馏34二、精馏塔中物相组成的变化x1＞x2＞x3＞x4t4＞t3＞t2＞t1

y1＞y2＞y3＞y41、组成变化2022/12/11第六章精馏34二、精馏塔中物相组成2022/12/13第六章精馏352、操作情况(1)、每层塔板都同时进行部分汽化和部分冷凝；(2)、汽相向上富集易挥发组分，液相向下富集难挥发组分(3)、塔顶必须有一定的回流，塔底必须生成一定的蒸汽。(4)、进料在与其组成相近的那块塔板上。3、精馏塔的分段(1)、精馏段：进料口以上的部分。(2)、提馏段：进料口以下的部分。

各塔板上的液相中易挥发组分浓度高于进料组成

各塔板上的液相中难挥发组分浓度高于进料组成2022/12/11第六章精馏352、操作情况(1)、2022/12/13第六章精馏36三、回流比R1、定义塔顶蒸汽冷凝后，返回到精馏塔顶的量L与馏出液D之比值。R=L/D

蒸汽的总量为：V=L+D=RD+D=D（R+1）2、回流比的意义

回流比越大，分离效率越高。

回流是连续精馏的基本条件之一。2022/12/11第六章精馏36三、回流比R1、定义2022/12/13第六章精馏37四、精馏塔的精馏过程馏出液回馏液全凝器再沸器加料板精馏段提馏段2022/12/11第六章精馏37四、精馏塔的精馏过程2022/12/13第六章精馏38①、精馏塔组成：塔体、塔板、填料、再沸器、冷凝器。塔底温度最高，越往上温度越低，塔顶温度最低。越往上易挥发组分含量越高，越往下难挥发组分含量越高。离开塔板的汽液两相达到平衡状态时，该塔板称为理论塔板。②、温度分布规律：③、气液组成的变化规律：④、理论塔板：2022/12/11第六章精馏38①、精馏塔组成：塔体2022/12/13第六章精馏39第四节连续精馏理论塔板数的计算一、计算的条件1、理论塔板假设离开塔板的汽液两相达到相平衡状态的塔板。2022/12/11第六章精馏39第四节连续精馏2022/12/13第六章精馏402、恒摩尔流假设(1)、恒摩尔气化V1=V2=V3=···=VV1’=V2’=V3’

=···=V’(2)、恒摩尔溢流L1=L2=L3=···=LL1’=L2’=L3’=···=L’每层塔板的上升气流量都是分段相等；每层塔板的下降液体流量都是分段相等；2022/12/11第六章精馏402、恒摩尔流假设(12022/12/13第六章精馏41

各组分的摩尔潜热相同；因温度不同，气液接触交换的显热可忽略；保温良好。(3)、恒摩尔流假设的条件2022/12/11第六章精馏41各组分的摩尔潜热相2022/12/13第六章精馏423、塔顶全凝回流，塔底再沸器产生蒸汽全凝回流使回流液组成与第一块塔板上的汽相组成相同。塔底产生蒸汽是部分汽化，相当于一个塔板。4、泡点进料V1=V2=V3=···=V1’=V2’=V3’

=···=VL1=L2=L3=···=LL1’=L2’=L3’=···=L+F2022/12/11第六章精馏423、塔顶全凝回流，塔43/143五种进料情况：43/143五种进料情况：2022/12/13第六章精馏44二、精馏段操作线方程总物料衡算：V=L+D轻组分物料衡算：R=L/DVyn+1=Lxn+

Dxd2022/12/11第六章精馏44二、精馏段操作线方程2022/12/13第六章精馏45精馏段操作线方程

表明相邻两塔板间的汽液组成的关系

适合于整个精馏段

在x-y相图上为一直线R、xd由工艺条件决定x=xd时，y=xd与对角线交于x=xdx=0时，y=xd/(R+1)，即操作线在y轴上的截距。2022/12/11第六章精馏45精馏段操作线方程表2022/12/13第六章精馏46三、提馏段操作线方程L+F=V+W(L+F)xm

=Vym+1+WxWV=L+D，W=F-D，泡点进料时，提馏段的液相回流量为L+F：2022/12/11第六章精馏46三、提馏段操作线方程2022/12/13第六章精馏47提馏段操作线方程

表示相邻塔板的汽液相组成关系。

由操作条件确定R、f、xw。f=F/D，单位量馏出液所需进料量，

提馏段操作线在x-y相图上也是一条直线。

当x=xw时，y=xw,与对角线交于xw处。

与精馏段操作线交于xf处:Lx+Dxd=(L+F)x-WxwFx=Dxd+Wxw=Fxfx=Fxf/F=xf2022/12/11第六章精馏47提馏段操作线方程表2022/12/13第六章精馏482022/12/11第六章精馏482022/12/13第六章精馏49例：常压连续精馏时，料液于泡点送入塔中。已知操作线方程为：精馏段y=0.60x+0.38

提馏段y=1.40x-0.02

求回流比、进料、馏出液、馏残液的组成。解：根据精馏段的操作线方程：得：则：R=1.5，xd=0.95根据提馏段的操作线方程：2022/12/11第六章精馏49例：常压连续精馏时，2022/12/13第六章精馏50得：则：f=2.0，xw=0.05泡点进料，两段操作线相交于xf处，则解方程组：y=0.60xf+0.38y=1.40xf-0.02得：xf=0.50所以该精馏操作的回流比为1.5，进料组成为0.50，馏出液组成为0.95、馏残液组成为0.05.。2022/12/11第六章精馏50得：则：f=2.0，2022/12/13第六章精馏51理论板数的确定

在分析精馏原理时曾提及理论板的概念。所谓理论板是指离开这种板的气液两相互成平衡，而且塔板上的液相组成也可视为均匀一致的。实际上，由于塔板上气液间接触面积和接触时间是有限的，因此在任何型式的塔板上气液两相都难以达到平衡状态，也就是说理论板是不存在的。理论板仅是作为衡量实际板分离效率的依据和标准，它是一种理想板。2022/12/11第六章精馏51理论板数的确定2022/12/13第六章精馏52N=n+m-1四、逐板计算法求理论板数2022/12/11第六章精馏52N=n+m2022/12/13第六章精馏53逐板计算法xD=y1

由气液平衡x1由操作线方程y2依此类推至xn≈

xF按提留段操作线方程由xF=x′1y′2由气液平衡x′2x′n

≤

xW依此类推至2022/12/11第六章精馏53逐板计算法xD=2022/12/13第六章精馏542022/12/11第六章精馏542022/12/13第六章精馏55例：进料为苯-甲苯混合物，其中xf=0.5，要求馏出液中xd=0.95，馏残液中xw≤0.05，选用回流比为2，设苯-甲苯体系在常压下的相对挥发度为2.45，试用逐板计算法求所需的理论塔板数。解：已知xd=0.95，xw=0.05，xf=0.50，R=2，α=2.45则精馏段操作线方程：提馏段操作线方程：平衡关系：2022/12/11第六章精馏55例：进料为苯-甲苯混2022/12/13第六章精馏56第一块板：第二块板：板数12345y0.950.9080.8510.7840.715x0.8860.8010.7000.5940.506进料组成xf=0.5，因此进料在第五块板，x5取0.503。2022/12/11第六章精馏56第一块板：第二块板：2022/12/13第六章精馏57从第六块板按提馏段操作线计算，且x5=0.503第六块板：板数67891011y0.6540.5650.4460.3130.1950.102x0.4360.3470.2470.1570.0890.044

得到理论塔板数11个，减去塔釜一个，为10个。

适用理想或接于理想的体系。2022/12/11第六章精馏57从第六块板按提馏段操2022/12/13第六章精馏58五、图解法求理论板数2022/12/11第六章精馏58五、图解法求理论板数2022/12/13第六章精馏59图解法的步骤：在直角坐标系上绘出待分离混合液的x-y相平衡曲线及对角线y=x；在x轴上作垂线x=xD与对角线相交于a，再按精馏段操作线的截距xD/（R+1），在y轴上定出点b。连接ab，得精馏段操作线。在x轴上作垂线x=xf与精馏段操作线ab交于点d。再在x轴上作垂线x=xw与对角线相交于c，再将点c与点d相连得提留段操作线cd。从点a开始，在操作线与平衡线之间绘出水平线与垂线组成的阶梯。每一个阶梯，代表一层理论板，梯级总数即为理论板总层数。2022/12/11第六章精馏59图解法的步骤：在直角2022/12/13第六章精馏60六、回流比的影响与选择1、全回流全回流：R=∞D=0V=L全回流时操作线为对角线。全回流时所需理论塔板数最少。2022/12/11第六章精馏60六、回流比的影响与选2022/12/13第六章精馏61求最小回流比的方法:2、最小回流比RM最小回流比是在特定的xd、xw下的；实际回流比R=1.5~5RM，常用R=1.5~2.5RM

2022/12/11第六章精馏61求最小回流比的方法:2022/12/13第六章精馏62对于偏差较大的体系，y-x线下凹的体系：OB2022/12/11第六章精馏62对于偏差较大的体系，2022/12/13第六章精馏633、适宜回流比选择2022/12/11第六章精馏633、适宜回流比选择2022/12/13第六章精馏64七、捷算法求理论塔板数芬斯克-吉利兰特（Fenske-Gilliand)估算法1、求全回流下的理论塔板数NM对于理想体系：则：全回流时操作线：则：2022/12/11第六章精馏64七、捷算法求理论塔板2022/12/13第六章精馏65其中：代入：两边取对数：对于精馏段：α取塔两端的平均值。2022/12/11第六章精馏65其中：代入：两边取对2022/12/13第六章精馏662、求最小回流比RM对理想体系：其中：3、求理论塔板数N吉利兰特图与曲线2022/12/11第六章精馏662、求最小回流比RM2022/12/13第六章精馏67→计算NmRm→R→横坐标→作垂线→交点→水平线→交纵坐→N2022/12/11第六章精馏67→计算NmRm→R2022/12/13第六章精馏68例：苯-甲苯体系的平均挥发度为2.45，若xf=0.5，xd=0.95，

xw=0.05，R=2，试用捷算法求理论塔板数。解：先求最小回流比：则：查图得：其中2022/12/11第六章精馏68例：苯-甲苯体系的平2022/12/13第六章精馏69若只计算精馏段：

捷算法的结果与前面逐板计算的基本一致。

捷算法适合泡点进料的理想或接近理想的体系。

捷算法有一定误差，可作预算或概算用。计算结果：总的理论塔板12块，在第六块进料。2022/12/11第六章精馏69若只计算精馏段：2022/12/13第六章精馏701、单板效率(莫弗里板效率)(1)气相莫弗里板效率(EMG)(2)液相莫弗里板效率(EML)八、实际塔板数和板效率2022/12/11第六章精馏701、单板效率(莫弗里2022/12/13第六章精馏71实际塔板数：因为实际塔板上不能达到平衡状态，故实际所需塔板数总是大于理论塔板数。2、全塔板效率

全塔效率通常在(0.2~0.8);

双组分混合液多在(0.5~0.7)2022/12/11第六章精馏71实际塔板数：因为实际2022/12/13第六章精馏72作业:9，13，18，19，20，21，222022/12/11第六章精馏72作业:9，13，182022/12/13第六章精馏73第五节板式塔板式塔泡罩塔、伞帽塔浮阀塔筛板塔舌形塔浮舌塔浮动喷塔斜孔塔筛孔塔栅板塔鼓泡塔喷射塔穿流塔有降液管无降液管2022/12/11第六章精馏73第五节板式塔2022/12/13第六章精馏74一、泡罩塔1、结构塔板、溢流堰、降液管升气管、泡罩2、特点优点：操作稳定，升气管使泡罩塔板低气速下也不致产生严重的漏液现象，故弹性大。缺点：结构复杂，造价高，塔板压降大，生产强度低。2022/12/11第六章精馏74一、泡罩塔1、结构塔2022/12/13第六章精馏75泡罩塔2022/12/11第六章精馏75泡罩塔2022/12/13第六章精馏76泡罩直径：Φ80Φ100Φ1502022/12/11第六章精馏76泡罩直径：2022/12/13第六章精馏772022/12/11第六章精馏772022/12/13第六章精馏78泡罩塔操作液量过小气体直接排开液体上升液量过大液体从泡罩升气管流下（倾流）气量过小脉冲鼓泡气量过大雾沫夹带气、液量均很大液泛2022/12/11第六章精馏78泡罩塔操作液量过小气2022/12/13第六章精馏791、操作弹性大，在气、液负荷波动较大时仍能保持较恒定的塔板效率。2、对物料适应性强，塔板不易堵塞。泡罩塔优点1、结构复杂，金属耗量大，造价高，安装和维修不方便。2、气体压力降大，雾沫夹带较严重，因此限制了气速的提高，生产能力不大。泡罩塔缺点2022/12/11第六章精馏791、操作弹性大，在气2022/12/13第六章精馏80二、浮阀塔浮阀结构（F1）三阀脚：导向、保持位置控制最大开度。三定距片：控制静开度。无升气管。园形、直径48mm重阀33克，轻阀25克特点生产能力大：比泡罩塔提高20~30%操作弹性大：7~9（泡罩塔4~5，筛板塔2~3）液面差小，气体分布均匀，阻力小，可用于减压精馏。结构简单，易安装检修，造价低。2022/12/11第六章精馏80二、浮阀塔浮阀结构（2022/12/13第六章精馏81浮阀塔轻阀—δ=1.5mm，重约25g。重阀—δ=2.0mm，重约33g。2022/12/11第六章精馏81浮阀塔轻阀—δ=1.2022/12/13第六章精馏82δminδmax定距片锐边阀脚2022/12/11第六章精馏82δminδmax定距2022/12/13第六章精馏831、结构紧凑，生产能力大，比泡罩塔提高20-40%。2、蒸汽以水平方向吹入液层，阻力小，气液接触时间长且接触状况良好，故雾沫夹带少，塔板效率高。3、浮阀可根据气量大小上下浮动，操作弹性大。4、浮阀结构简单，安装容易，造价较低。浮阀塔的优点浮阀塔的缺点1、气速较低时，塔板会出现漏液现象。2、阀片有卡死或吹落的可能。3、塔板压力降较大。2022/12/11第六章精馏831、结构紧凑，生产能2022/12/13第六章精馏84三、筛板塔筛板结构孔径：3~8mm，一般4~5mm分区：受液区、降液区、筛孔区2022/12/11第六章精馏84三、筛板塔筛板结构孔2022/12/13第六章精馏85筛板塔2022/12/11第六章精馏85筛板塔2022/12/13第六章精馏862022/12/11第六章精馏862022/12/13第六章精馏871、结构简单，制造容易，造价低。2、塔板效率较高，生产能力大。3、大孔径筛板对物料的适应性强，不易堵塞。筛板塔的优点筛板塔的缺点1、操作弹性小，需保持较稳定的气、液流速，否则会造成漏液或气液接触不良。2、小孔径筛板易堵塞，不适宜处理脏的、粘性大的和带固体颗粒的料液。2022/12/11第六章精馏871、结构简单，制造容2022/12/13第六章精馏88无降液管塔（穿流式筛板塔）筛孔φ5-8mm；栅缝宽度4-6mm，长度60-150mm。筛孔或栅缝开孔率15-30%。2022/12/11第六章精馏88无降液管塔（穿流式筛2022/12/13第六章精馏891、无溢流和降液装置，结构简单，安装和维修方便。2、塔板上的开孔有效面积大，开孔率大，故生产能力大。3、开孔率大，气、液流动的压力降小，适用于真空蒸馏。4、孔道不易堵塞，对物料的适应性强。无降液管塔的优点无降液管塔的缺点1、操作弹性小。2、塔板效率低。2022/12/11第六章精馏891、无溢流和降液装置2022/12/13第六章精馏90导向筛板塔2022/12/11第六章精馏90导向筛板塔2022/12/13第六章精馏91斜喷形塔2022/12/11第六章精馏91斜喷形塔2022/12/13第六章精馏92四、舌形塔2022/12/11第六章精馏92四、舌形塔2022/12/13第六章精馏931、舌形塔是喷射型塔，气体喷出的方向和液体流动的方向一致，可充分利用气体动能促进气液两相间的接触，提高传质效率。2、气体不必通过较深的液层，压力降小，雾沫夹带小，可采用较大气速，故生产能力高。3、结构简单，安装、维修方便。舌形塔的优点1、液体被气体冲至塔壁落入降液管，带有大量泡沫，气相夹带严重，塔板效率低。2、固定舌形塔操作弹性小，气流量小时易漏液；浮动舌形塔浮舌易损坏。舌形塔的缺点2022/12/11第六章精馏931、舌形塔是喷射型塔第六章精馏第一节精馏原理第二节简单蒸馏第三节连续精馏第四节连续精馏理论塔板数的计算第五节板式塔第六章精馏第一节精馏原理2022/12/13第六章精馏952.压力：常压、真空、加压。3.组分：双组分、多组分。4.连续性：间歇、连续。一.精馏操作在化工生产中的应用用于均相液体混合物的分离,达到提纯或回收组分的目的。二.精馏分离的依据利用液体混合物中各组分挥发能力的差异。三.精馏操作的分类1.操作方式:蒸馏方式可分为简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、恒沸精馏、萃取精馏、水蒸气精馏等。2022/12/11第六章精馏22.压力：常压、真空2022/12/13第六章精馏96第一节精馏原理一、溶液的蒸汽压根据溶液中同分子间的与异分子间的作用力的差异，可将溶液分为理想溶液和非理想溶液两种。

溶液的蒸汽压与纯组分时不同1.气液相平衡：单位时间从液相进入气相的分子数与从气相进入液相的分子数相等。摩尔分率：混合物中某组分的摩尔数与混合物总摩尔数的比值，以x表示2022/12/11第六章精馏3第一节精馏原理一2022/12/13第六章精馏972、基本概念易挥发组分：通常将沸点低的组分称为易挥发组分。难挥发组分：通常将沸点高的组分称为难挥发组分。ｘ表示液相中易挥发组分的摩尔分率，（1-ｘ）表示难挥发组分的摩尔分率；ｙ表示气相中易挥发组分的摩尔分率，（1-ｙ）表示难挥发组分的摩尔分率。理想溶液：在这种溶液内，组分A、B分子间作用力

FAB与纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB相等。2022/12/11第六章精馏42、基本概念易挥发组分2022/12/13第六章精馏98二、理想的二组分互溶体系在一定温度下,气相中任一组分的分压等于此纯组分在该温度下的饱和蒸汽压与它在溶液中的摩尔分率的乘积。pA=pA*xA

严格地说，理想溶液是不存在的。

由性质极相近、分子结构极相似的组分所组成的溶液，例如苯-甲苯，甲醇-乙醇，烃类同系物等都可视为理想溶液。

对于非理想溶液的气液平衡关系可用修正的拉乌尔定律或实验数据来表示。1、拉乌尔定律2022/12/11第六章精馏5二、理想的二组分互溶体2022/12/13第六章精馏99由这些公式，可求出各温度下的x、y值；由求出的各温度下的x、y值，可以做出t-x-y相图；2022/12/11第六章精馏6由这些公式，可求出各温2022/12/13第六章精馏100t/℃苯甲苯kPammHgkPammHg80.1101.376039.329584.0113.685244.433388.0127.695750.6379.592.0143.7107857.643296.0160.5120465.7492.5100.0179.2134474.5559104.0199.3149583.3625108.0221.2165993.9704.5110.8233.01748101.3760苯-甲苯在不同温度下的蒸汽压t/℃xyα80.11.001.002.5884.00.8230.9232.5688.00.6590.8302.5292.00.5080.7212.5096.00.3760.5962.45100.00.2560.4532.40104.00.1550.3042.39108.00.0580.1282.36110.80.000.002.30苯-甲苯的汽液平衡数据2022/12/11第六章精馏7t/℃苯2022/12/13第六章精馏1012、（t-x-y）相图t1t2t3t4t5tx(y)液相线（泡点线）气相线（露点线）三区：液相区、汽液共存区汽相区两线：泡点曲线、露点曲线五点：A、B、C、D、E一原理：扛杆原理L(x-x’)=V(y’-x)2022/12/11第六章精馏82、（t-x-y）相图2022/12/13第六章精馏1023、气液相平衡图（x-y图）沸点--组成（t-x-y)图

t—x—y图x-y图t1t2x1x2y1y2y1y2x1x22022/12/11第六章精馏93、气液相平衡图（x2022/12/13第六章精馏103

对角线为x=y的直线，作查图时参考用。

平衡线一般都位于对角线上方。

平衡线偏离对角线愈远，表示该溶液愈易分离。

在总压变化不大时，外压的影响可忽略。2022/12/11第六章精馏10对角线为x=y2022/12/13第六章精馏104三、挥发度及相对挥发度1、挥发度：若为纯液体时，νA=p*A。νA=pA/xA

νB=pB/xB2、相对挥发度溶液中两组分挥发度之比。在一定温度下，某组分在蒸气中的分压和与之平衡的液相中该组分的摩尔分率之比。2022/12/11第六章精馏11三、挥发度及相对挥发2022/12/13第六章精馏105

对近似理想的体系，αAB随温度变化小，2022/12/11第六章精馏12对近似理想的体系，2022/12/13第六章精馏1063、用相对挥发度表示的气液相平衡方程α=1，yA=xA，不可分离；α<1，α>1，可以分离；α=f(T,p),可采用几何平均值：2022/12/11第六章精馏133、用相对挥发度表示2022/12/13第六章精馏1072022/12/11第六章精馏142022/12/13第六章精馏108

最大误差只有2%左右。x

y(表6-2来y(从α计算来)α1.001.001.002.580.8230.9230.9192.560.6590.8300.8262.520.5080.7200.7172.500.3760.5960.5962.450.2560.4530.4552.400.1550.3040.3102.390.0580.1280.1312.360.000.000.002.30用平均相对挥发度计算的苯-甲苯气液平衡数据2022/12/11第六章精馏15最大误差只有2%左2022/12/13第六章精馏109四、双组分非理想溶液1、具有正偏差的体系乙醇-水在这种溶液内，组分A、B分子间作用力FAB比纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB小。蒸汽压偏高。汽相线下移。一定条件下具有最低恒沸点。不能得到某一组分的纯物质。乙醇-苯，乙醇-乙酸乙酯，丙醇-水，水-丁醇，戊醇-乙酸戊酯，水-丙酸等2022/12/11第六章精馏16四、双组分非理想溶2022/12/13第六章精馏1102022/12/11第六章精馏172022/12/13第六章精馏111硝酸-水（负偏差）2、具有负偏差的体系在这种溶液内，组分A、B分子间作用力FAB比纯组分A的分子间作用力FAA或纯组分B的分子间作用力FBB大。蒸汽压偏低。液相线上移。一定条件下具有最高恒沸点。不能得到某一组分的纯物质。水-硫酸，氯化氢-水，溴化氢-水，水-过氯酸，丙酮-氯仿等体系。2022/12/11第六章精馏18硝酸-水（负偏差）22022/12/13第六章精馏1122022/12/11第六章精馏192022/12/13第六章精馏1132022/12/11第六章精馏202022/12/13第六章精馏1141、压力变化不大时

对泡点有明显影响，对t-x-y相图影响较大；对相对挥发度影响小，对x-y相图影响小。2、压力有显著变化时(1)压力显著增加

相对挥发度减小，x-y相图上平衡线下移。压力过度增加，平衡线与对角相交，形成恒沸点。恒沸点组成随压力的增加程度而变化。五、压力对汽液平衡的影响2022/12/11第六章精馏211、压力变化不大时2022/12/13第六章精馏115压力对于N2-O2体系平衡的影响2022/12/11第六章精馏22压力对于N2-O2体2022/12/13第六章精馏116(2)压力显著减小

相对挥发度增加，x-y相图上平衡线上移。恒沸点组成发生变化。压力降低到一定程度，原来的恒沸点消失。组分的相对分子质量越大，沸点降低的趋势越大。乙醇-水体系的恒沸组成随系统压力的变化系统压力/kPa193.4101.326.412.79.3恒沸组成x水

0.1130.1060.0670.0130.02022/12/11第六章精馏23(2)压力显著减小2022/12/13第六章精馏1172022/12/11第六章精馏242022/12/13第六章精馏118作业：P243-1，82022/12/11第六章精馏25作业：2022/12/13第六章精馏119第二节简单蒸馏一、简单蒸馏使混合液在蒸馏釜中逐渐受热气化，并不断将生成的蒸气引入冷凝器，以达到混合液中各组分得以分离的方法，称为简单蒸馏或微分蒸馏。1、原理x1y12022/12/11第六章精馏26第二节简单蒸馏2022/12/13第六章精馏1202、简单蒸馏特点：

只能得到不同沸程段的馏出液。

一次加料，釜内及馏出液的含量不断变化。

产物组成与残液间只存在物料衡算关系，无平衡关系。

沸点差较大的混合液；分离含量要求不高的情况；粗加工过程。3、应用：2022/12/11第六章精馏272、简单蒸馏特点：2022/12/13第六章精馏121二、平衡蒸馏（闪蒸）将混合液加热到泡点以上，保持汽液共存进入闪发塔，闪发分离出蒸汽和残液的蒸馏。1、原理tx(y)2022/12/11第六章精馏28二、平衡蒸馏（闪蒸）2022/12/13第六章精馏1222、特点：

也只能得到混合物而不能得到纯净物。

较低温度下获得较多气体馏分。

产物组成与残液间存在相平衡关系。

高温易分解的物料分离；石油精馏前的预处理；粗加工过程。3、应用：2022/12/11第六章精馏292、特点：也只能2022/12/13第六章精馏123第三节连续精馏连续精馏的概念连续精馏操作就是在同一设备内多次而且同时运用部分气化和冷凝的方法，以得到接近于纯的易挥发组分和接近于纯的难挥发组分的操作。2022/12/11第六章精馏30第三节连续精馏2022/12/13第六章精馏124一、精馏原理1、部分气化部分冷凝液相进行多次的部分气化可以得到纯的难挥发组分。汽相进行多次的部分冷凝可以得到纯的易挥发组分。2022/12/11第六章精馏31一、精馏原理1、2022/12/13第六章精馏1252022/12/11第六章精馏322022/12/13第六章精馏1262、汽液两相有温差组成相近的体系，其露点高于泡点，有温差，能自动进行热量传递，同时就使蒸汽部分冷凝，液体部分汽化。3、组分的摩尔相变热相近可以使部分冷凝的部分汽化的量接近，汽液相的总量变化不大。t1t2x(y)2022/12/11第六章精馏332、汽液两相有温差组2022/12/13第六章精馏127二、精馏塔中物相组成的变化x1＞x2＞x3＞x4t4＞t3＞t2＞t1

y1＞y2＞y3＞y41、组成变化2022/12/11第六章精馏34二、精馏塔中物相组成2022/12/13第六章精馏1282、操作情况(1)、每层塔板都同时进行部分汽化和部分冷凝；(2)、汽相向上富集易挥发组分，液相向下富集难挥发组分(3)、塔顶必须有一定的回流，塔底必须生成一定的蒸汽。(4)、进料在与其组成相近的那块塔板上。3、精馏塔的分段(1)、精馏段：进料口以上的部分。(2)、提馏段：进料口以下的部分。

各塔板上的液相中易挥发组分浓度高于进料组成

各塔板上的液相中难挥发组分浓度高于进料组成2022/12/11第六章精馏352、操作情况(1)、2022/12/13第六章精馏129三、回流比R1、定义塔顶蒸汽冷凝后，返回到精馏塔顶的量L与馏出液D之比值。R=L/D

蒸汽的总量为：V=L+D=RD+D=D（R+1）2、回流比的意义

回流比越大，分离效率越高。

回流是连续精馏的基本条件之一。2022/12/11第六章精馏36三、回流比R1、定义2022/12/13第六章精馏130四、精馏塔的精馏过程馏出液回馏液全凝器再沸器加料板精馏段提馏段2022/12/11第六章精馏37四、精馏塔的精馏过程2022/12/13第六章精馏131①、精馏塔组成：塔体、塔板、填料、再沸器、冷凝器。塔底温度最高，越往上温度越低，塔顶温度最低。越往上易挥发组分含量越高，越往下难挥发组分含量越高。离开塔板的汽液两相达到平衡状态时，该塔板称为理论塔板。②、温度分布规律：③、气液组成的变化规律：④、理论塔板：2022/12/11第六章精馏38①、精馏塔组成：塔体2022/12/13第六章精馏132第四节连续精馏理论塔板数的计算一、计算的条件1、理论塔板假设离开塔板的汽液两相达到相平衡状态的塔板。2022/12/11第六章精馏39第四节连续精馏2022/12/13第六章精馏1332、恒摩尔流假设(1)、恒摩尔气化V1=V2=V3=···=VV1’=V2’=V3’

=···=V’(2)、恒摩尔溢流L1=L2=L3=···=LL1’=L2’=L3’=···=L’每层塔板的上升气流量都是分段相等；每层塔板的下降液体流量都是分段相等；2022/12/11第六章精馏402、恒摩尔流假设(12022/12/13第六章精馏134

各组分的摩尔潜热相同；因温度不同，气液接触交换的显热可忽略；保温良好。(3)、恒摩尔流假设的条件2022/12/11第六章精馏41各组分的摩尔潜热相2022/12/13第六章精馏1353、塔顶全凝回流，塔底再沸器产生蒸汽全凝回流使回流液组成与第一块塔板上的汽相组成相同。塔底产生蒸汽是部分汽化，相当于一个塔板。4、泡点进料V1=V2=V3=···=V1’=V2’=V3’

=···=VL1=L2=L3=···=LL1’=L2’=L3’=···=L+F2022/12/11第六章精馏423、塔顶全凝回流，塔136/143五种进料情况：43/143五种进料情况：2022/12/13第六章精馏137二、精馏段操作线方程总物料衡算：V=L+D轻组分物料衡算：R=L/DVyn+1=Lxn+

Dxd2022/12/11第六章精馏44二、精馏段操作线方程2022/12/13第六章精馏138精馏段操作线方程

表明相邻两塔板间的汽液组成的关系

适合于整个精馏段

在x-y相图上为一直线R、xd由工艺条件决定x=xd时，y=xd与对角线交于x=xdx=0时，y=xd/(R+1)，即操作线在y轴上的截距。2022/12/11第六章精馏45精馏段操作线方程表2022/12/13第六章精馏139三、提馏段操作线方程L+F=V+W(L+F)xm

=Vym+1+WxWV=L+D，W=F-D，泡点进料时，提馏段的液相回流量为L+F：2022/12/11第六章精馏46三、提馏段操作线方程2022/12/13第六章精馏140提馏段操作线方程

表示相邻塔板的汽液相组成关系。

由操作条件确定R、f、xw。f=F/D，单位量馏出液所需进料量，

提馏段操作线在x-y相图上也是一条直线。

当x=xw时，y=xw,与对角线交于xw处。

与精馏段操作线交于xf处:Lx+Dxd=(L+F)x-WxwFx=Dxd+Wxw=Fxfx=Fxf/F=xf2022/12/11第六章精馏47提馏段操作线方程表2022/12/13第六章精馏1412022/12/11第六章精馏482022/12/13第六章精馏142例：常压连续精馏时，料液于泡点送入塔中。已知操作线方程为：精馏段y=0.60x+0.38

提馏段y=1.40x-0.02

求回流比、进料、馏出液、馏残液的组成。解：根据精馏段的操作线方程：得：则：R=1.5，xd=0.95根据提馏段的操作线方程：2022/12/11第六章精馏49例：常压连续精馏时，2022/12/13第六章精馏143得：则：f=2.0，xw=0.05泡点进料，两段操作线相交于xf处，则解方程组：y=0.60xf+0.38y=1.40xf-0.02得：xf=0.50所以该精馏操作的回流比为1.5，进料组成为0.50，馏出液组成为0.95、馏残液组成为0.05.。2022/12/11第六章精馏50得：则：f=2.0，2022/12/13第六章精馏144理论板数的确定

在分析精馏原理时曾提及理论板的概念。所谓理论板是指离开这种板的气液两相互成平衡，而且塔板上的液相组成也可视为均匀一致的。实际上，由于塔板上气液间接触面积和接触时间是有限的，因此在任何型式的塔板上气液两相都难以达到平衡状态，也就是说理论板是不存在的。理论板仅是作为衡量实际板分离效率的依据和标准，它是一种理想板。2022/12/11第六章精馏51理论板数的确定2022/12/13第六章精馏145N=n+m-1四、逐板计算法求理论板数2022/12/11第六章精馏52N=n+m2022/12/13第六章精馏146逐板计算法xD=y1

由气液平衡x1由操作线方程y2依此类推至xn≈

xF按提留段操作线方程由xF=x′1y′2由气液平衡x′2x′n

≤

xW依此类推至2022/12/11第六章精馏53逐板计算法xD=2022/12/13第六章精馏1472022/12/11第六章精馏542022/12/13第六章精馏148例：进料为苯-甲苯混合物，其中xf=0.5，要求馏出液中xd=0.95，馏残液中xw≤0.05，选用回流比为2，设苯-甲苯体系在常压下的相对挥发度为2.45，试用逐板计算法求所需的理论塔板数。解：已知xd=0.95，xw=0.05，xf=0.50，R=2，α=2.45则精馏段操作线方程：提馏段操作线方程：平衡关系：2022/12/11第六章精馏55例：进料为苯-甲苯混2022/12/13第六章精馏149第一块板：第二块板：板数12345y0.950.9080.8510.7840.715x0.8860.8010.7000.5940.506进料组成xf=0.5，因此进料在第五块板，x5取0.503。2022/12/11第六章精馏56第一块板：第二块板：2022/12/13第六章精馏150从第六块板按提馏段操作线计算，且x5=0.503第六块板：板数67891011y0.6540.5650.4460.3130.1950.102x0.4360.3470.2470.1570.0890.044

得到理论塔板数11个，减去塔釜一个，为10个。

适用理想或接于理想的体系。2022/12/11第六章精馏57从第六块板按提馏段操2022/12/13第六章精馏151五、图解法求理论板数2022/12/11第六章精馏58五、图解法求理论板数2022/12/13第六章精馏152图解法的步骤：在直角坐标系上绘出待分离混合液的x-y相平衡曲线及对角线y=x；在x轴上作垂线x=xD与对角线相交于a，再按精馏段操作线的截距xD/（R+1），在y轴上定出点b。连接ab，得精馏段操作线。在x轴上作垂线x=xf与精馏段操作线ab交于点d。再在x轴上作垂线x=xw与对角线相交于c，再将点c与点d相连得提留段操作线cd。从点a开始，在操作线与平衡线之间绘出水平线与垂线组成的阶梯。每一个阶梯，代表一层理论板，梯级总数即为理论板总层数。2022/12/11第六章精馏59图解法的步骤：在直角2022/12/13第六章精馏153六、回流比的影响与选择1、全回流全回流：R=∞D=0V=L全回流时操作线为对角线。全回流时所需理论塔板数最少。2022/12/11第六章精馏60六、回流比的影响与选2022/12/13第六章精馏154求最小回流比的方法:2、最小回流比RM最小回流比是在特定的xd、xw下的；实际回流比R=1.5~5RM，常用R=1.5~2.5RM

2022/12/11第六章精馏61求最小回流比的方法:2022/12/13第六章精馏155对于偏差较大的体系，y-x线下凹的体系：OB2022/12/11第六章精馏62对于偏差较大的体系，2022/12/13第六章精馏1563、适宜回流比选择2022/12/11第六章精馏633、适宜回流比选择2022/12/13第六章精馏157七、捷算法求理论塔板数芬斯克-吉利兰特（Fenske-Gilliand)估算法1、求全回流下的理论塔板数NM对于理想体系：则：全回流时操作线：则：2022/12/11第六章精馏64七、捷算法求理论塔板2022/12/13第六章精馏158其中：代入：两边取对数：对于精馏段：α取塔两端的平均值。2022/12/11第六章精馏65其中：代入：两边取对2022/12/13第六章精馏1592、求最小回流比RM对理想体系：其中：3、求理论塔板数N吉利兰特图与曲线2022/12/11第六章精馏662、求最小回流比RM2022/12/13第六章精馏160→计算NmRm→R→横坐标→作垂线→交点→水平线→交纵坐→N2022/12/11第六章精馏67→计算NmRm→R2022/12/13第六章精馏161例：苯-甲苯体系的平均挥发度为2.45，若xf=0.5，xd=0.95，

xw=0.05，R=2，试用捷算法求理论塔板数。解：先求最