分析化学知识点总结

第二节分析方法的分类定义：以化学反应为为基础的分析方法，称为化学分析法.分类：定性分析重量分析：用称量方法求得生成物重量XV < 第三节试样分析的基本程序第二章误差和分析数据处理-章节小结1+1 例：3600→3.6×103两位→3.60×103三位[H+]=6.3×10-12[mol/L]→pH=11.20两位例：50.1+1.45+0.5812=52.1δ±0.1±0.01±0.0001δ±0.0001 ±0.01±0.00001例：0.0121×25.64×1.05782=0.328RE±0.8% （三）乘方、开方：结果的有效数字位数不变6.54242.8

7.562.75[H+]=6.3×10-12[mol/L]→pH=11.20两位3（3）绝对偏差：d=x－i（6）标准偏差： （7）相对标准偏差： X X Q 离群 Xmax-Xmin第三章滴定分析法概论-章节小结844

2 224

O（碱和高锰酸钾）、Zn（EDTA）等标定：用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定；表示每毫升HCL溶液中含HCL的质量为0.003646g。Ｔ：表示每毫升标准溶液Ａ相当于被测ｇHCL反应。和体积百分数）.４．有确定终点的方法1.直接滴定法；用标准溶液直接滴定被测物质。2.间接滴定法当反应较慢或被测物是固体时，可先加入过量的标准溶液，待反应完成后，另一种标准溶液滴定剩余的第一种标准溶液。3.置换滴定法；用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换成另一种物质，再用标准溶这种物质2本理论1（1）滴定分析的化学计量关系：tT+bB=cC+dD，nT/nB=t/bB （5）有关滴定度计算（CB=nB/V; nB=mB/MB; mB=CB.MB.VB;TA/B=b/a(CA.MB);mB=TA/B×VA; TT=mT/VT;TA/B=mB/VT)突跃范围。一般滴定反应的平衡常数越大，即反应越完全，滴定突跃就越大，滴定越准确。pH2．滴定分析计算应注意的问题第四章酸碱滴定法-章节小结➢1．基本概念tt t a(b)w 酸碱指示剂的变色范围：酸碱指示剂的变色范围： ＝pKHIn±；理论变色点：＝pK酸能给出质子的物质碱能接受质子的物质两性物质：既能给出也能接受质子的物质共轭酸碱对：酸(HA)失去质子变为碱(A-),碱A-得到质子形成酸(HA),这种酸与碱的共轭称为共轭酸碱对酸碱反应的实质是质子的转移溶剂的质子自递反应：一分子溶剂作为碱接受一分子溶剂作为酸给出的质子，这种发生再分子见的质子转移反应称为溶剂的质子自递反应酸碱的强度：在水溶液中，酸碱的强度决定于酸将质子给予水分子或碱从水分子中获取质给出质子的能力越强；Kb值越大，碱的碱性越强，离解程度越大，得到质子的能力越强酸碱指示剂的变色原理：酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其酸式和其共轭碱式有不同颜色，当溶液PH值改变时，指示剂共轭酸碱对发生互相转变，由于结构上的变化从而引变化。剂变色范围14-PK(in-)]-1~[14-PK(in-)]+1影响因素：1指示剂用量2溶液温度3离子强度4溶剂5滴定程序HIna(b)a(b) a(b)a(b)a(b)酸（碱）：cK≥10-8，cK≥10-8，则两级离解的H+均可被滴定。若K/K>105，则可分步滴定，a1(b1)a1(b1) a2(b2)a2(b2) a1(b1)a2(b2)形成二个突跃。若K/K<105，则两级离解的H+（OH-）被同时滴定，只出现一个滴定终点。若cKa1(b1)a2(b2) a1(b1)a1(b1)≥10-8，cK<10-8，则只能滴定第一级离解的H+（OH-）。a2(b2)a2(b2)熟悉的酸碱滴定法：强碱滴定弱酸，强酸滴定弱碱，多元酸的滴定，碱量法，酸量法常用指示剂的变色范围及颜色变化情况： 变色范围变色点酸式颜色碱式颜色 红 红 酚酞 无 C=-4CaV滴定反应：滴定反应：HAc+OH=H2O+AcKK HAcOH Kw 1.010强酸强碱准确滴定的条件：C104mol/L一元弱酸弱碱准确滴定的条件：多元酸或碱的分布:

a

108,

108混合酸的分布条件:a1

/Ka2

10

(2)cc',K

a1

a2

(c/c)K/(c'/c)Ka

'a

(1)cc',KK,K a1 a a- Ka1.8105①滴定开始前 H 1.81050.10001.3103mol/LapH2.88

1.8109 H K HAc,CaC

aa

b,C

a

H K

a

VVa H 1.8108mol/L.pH7.75

1.01014 1.8105

apOH5.27,

pH8.73④化学计量点后 CVCVOHbb aa

C(VV)b a

b a b a6.9103,K6.2108,K 2①当CaKai<10-8时，第i级离解的H＋不能准确滴定，没有滴定突跃②当CaKai≥10-8时，若Kai/Kai+1≥104,则第i级离解的H＋可以准确滴定，有滴定突跃;若Ka/Kai+13

4.81013 a2 a3CaKa1116.91036.9103108, CaK16.21083.1108108 a2a2

6.91036.2108

105.1104a2

6.21084.81013

a3a314.810131.61013108NaOHNaH H 2PO4 2OHKK 6.91036.21082.1105a1 a2pH4.68

H

NaOHNa H2HPO4 6.21084.810131.71010pH9.77a2 a33.混合酸的滴定:(1)NaOH+Na2CO3

红色V1 黄色V2 wNaOH

[c(VV)] 10

3

2

(2cV2)HCl103M1/2Na

3

32 3

[c（V2V1)]HCl103MNaHCO

a(b) a >20[H>20[H]，用最简式：pHpK一元弱酸(碱)：若cK≥20K，c/K≥500，用最简式a(b) w a(b)

，

。aa1(b1) w a1(b1)H+

=cK

=cb

酸式盐：若cK≥20K，c≥20K，用最简式：H+a２ w

=Ka1

a w

=K

a

a

a

a

; CO2存在（不影响）所用纯净水应事先煮沸，以除去CO2;第五章沉淀滴定法一、沉淀滴定法基础：沉淀反应①pH=6.5~10.0（中性或弱碱性）pH>10.0：2Ag++OH-=Ag2OpH<6.5：2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2OpH>7.2:OH-+NH4+=NH3+H2OAgCI+2NH3=Ag(NH3)2+Ag++Cl- AgCl↓+Cl- ←Ag+

为滴定剂，终点形成红色FeSCN指示终点的方法。分4 4 指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法。为了使终点颜色变化明显，要注意以下几点：（1）沉淀需保持胶体状态。（）溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在。（定中应当避免强光照射。（4体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。(1)强酸[H+]=0.1～1（2）间接法测Cl-,Br–，I-(返滴定法)AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-沉淀转化原则：不同类型s大的→小的转化； 大的→小的转化。K:1.771010 1.01012 2 24NO2Ag+Cl-AgCl4 2 24SCN-+Ag+=AgSCN-3+色）指示剂Cl或AgNOCl-+AgAgCl+FInAgCl·Ag+·FIn-红色）（1pH与指示

（1pH=6.50.52 （3烈摇荡（4去干扰

（1）0.11mol/LHNO3介质（2入糊精（（4）F<F指示剂

Cl-CN-Br 4 4 第五章配位滴定法-章节小结1概述

HOOCH2C-OOCH2C

HNCH2CH2+

+NH

CH2COO-CHOH

(1.00.8

0.60.4

0.20.00 2 4 6 8 10 12 一、配合物的绝对稳定常数（稳定常数）和累积稳定常数一、配合物的绝对稳定常数（稳定常数）和累积稳定常数KMY 2M+Y=MY[M]主反应： M + Y 副反应：

LOH H+

N

H+

ML MOH HY NY MHY M(OH)Y M(OH)2?H2Y M(OH)nH6Y辅助配 羟基配酸效应干扰离 混合配位效应位效应 位效应 子效应 Y(H)[Y][Y4][HY3][H2Y2][H3Y][H4Y][H5Y][H6Y2]Y(H)

1

[H]

[H]2KK

[H]3KK

[H]4KK

[H]5KK

a6

a6[H]6KK

a5

a6

a5

a4

a6

a5

a4

a3

a6

a5

a4

a3

a2

a6 a5 a4 a3 a2 a1a、Y[(H)]随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小；b、Y[(H)]的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重；c、Y[(H)]范围[1~+∞），lgY[(H)][0~+∞）;d、当pH12时，Y[(H)]才近似等于1，无酸效应；衡量。

大10倍,突跃 1 MY三、配合物的条件稳定常数三、配合物的条件稳定常数 K MY'把把M M、YY、MY KK M (1P) 增加1个pM ' ' '

有副反应时，

K 1 1,则

K lgK' lgK lg

lgKf

(MY)

[M]'[Y]'

c/cc/c0.1%c/c0.1%

106c/c

1值或最高酸度。c(M)增大10倍,突跃增加1个c↑突跃范围越长↑ 突跃范围越长'

2、作用原理In（金属指示剂）测M（1）滴定前：M+In=MIn（A色）（2）滴定开始：M+Y=MY（3）计量点：MIn+Y=MY+In（B色）b．稳定性不能太大，若稳定性MIn>MY,计量点时不能发生MIn+Y=MY+In，造成指示剂封闭。

(MY)6K'f(MIn) [MIn]lgK

(MIn)pM

lg

[MIn][In]'

lgK

(MIn)

（1）颜色变化pH<6紫红色,pH=8~11蓝色，pH>12橙色（1）颜色变化pH<8粉红色,pH=12~13蓝色，pH>13粉红色、(c/c)K'f(MY)1062、lg[c(MY)/c]K'(MY)lg[c(NY)/c]K'(NY)5 若(NY)c(MY),则lgK'f(MY)lgK'f(NY)5即lgK'f5 条件：K'f(MY)K'f(NY)测M:lg[c(MY)/c]K'f(MY)6pH(低)；N不干扰：lg[c(NY)/c]K'(NY)1pH(高)lg[Y(H)]lgKf(BiY)827.94819.94lgKf(PbY)lg[Y(H)]8lg[Y(H)]lgKf(PbY)818.04810.04Zr4+Fe3+ lg[c(MY)/c]K'(MY)-lg[c(NY)/c]K

'f(NY)5条件更易满足。

测测PO4MgNH4PO4 （过滤） NH，Mg 3-

m(EDTA)准M(EDTA)V准 1.直接滴定法

lgK'f(MY)8

直接滴定:M+Y 反应1：Al3++Y4-（准确、过量）AlY-反应2：Zn2++Y4- Zn2++MY≠ZnY2-+M（ZnY2-稳定性小）(cEDTAVEDTAcZnVZn)MAl103wAl3.置换滴定法： ms2Ag++Ni（CN）42－＝2Ag（CN）2－+Ni2+→置换出EDTA：MY+L=ML+YSnY+6F-=SnF62-+Y可以测F-4.间接滴定法2 Zn,EBT,pH=10CaCO3,EBT,pH=10

cEDTA m1000

s，Fe3++e=Fe2+，MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OI2+2e=2I-，Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O(Ox/Red)(Ox/Red)

[Red]

(Ox/Red)(Ox/Red).92

[Red]2条件电极电势故:(Ox/Red)(Ox/Red).

a(Red)

(Ox/Red).

(Red)[Red]a(Ox)[Ox]

,a(Red)

['[Red](Ox/Red)(Ox/Red)

0.0592

(Ox/Red)

0.0592 0lg

[Red当[Ox]’=[Red]’=1时(Ox/Red)(Ox/Red)

0.0592 0.0592 '(Ox/Red)(Ox/Red)

(Ox/Red)'(Ox/Red)

0.0592

[Red[[Red1]'z[Ox2]'z[[Ox]' [Red]'1、K’与φθ'的关系 0.92

092

0.92

092 代入:K'c0.1%c0.1% c99.9%c99.9%

2 [Ox]'z[Red]'z1 2 2

[Red1]'z [Ox2]'z( )2( )11

z1z21时:K'106，lgK'

0922 。例：

CrO2

2Cr3++3I2+7H2O加入过量KI高酸度。24

+16H+=2Mn2+2

+8HO2；Mn2+2MnO45C2O2416H2Mn210CO28H2O例：2MnO410CI16H2Mn25CI28H2O慢MnO45Fe28HMn25Fe34H2O 加快((例：0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定20.00ml,0.1000mol/LFe2+的酸性溶液(1.0mol/L硫酸)滴定反应:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+0.0.680.0592lg 0.50V99.9

[Fe3]'[Fe2]'[Fe3]'0.0119.98/(20.0019.98),[Fe2]'0.010.02/(20.0019.98)(Fe3/Fe2)'(Fe3/Fe2)0.0592lg[Fe3]'[Fe2]'0.680.0592lg19.980.86V.eq'(Ce4/Ce3)0.0592lg

[Ce4]'[Ce3]'

[Fe3]'[Fe2]'2eq'(Ce4/Ce3)'(Fe3/Fe2)0.0592lg

[Ce4]'[Fe3]'[Ce3]'[Fe2]'化学计量点时，zz1,反应物：c(Ce4)c(Fe2)很小且相等1 产物：c(Ce3)c(Fe3)较大且相等2eq'(Ce4/Ce3)'(Fe3/Fe2)1.440.68eq1.06V[Ce4]'0.010.02/(20.0020.02),[Ce3]'0.0120.00/(20.0020.02)

[Ce4]'[Ce3]'1.440.0592lg0.021.26V2.计量点pH：1.06中间1.51.3 1.26

1.10.9

0.860.70.5 0 50 100 150 200'0.2V,才有明显突跃；0.4V'0.2V,可用电位法确定终点；'0.4V,用电位法和指示剂法确定终点；eqz1z2例如：Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+突跃范围：0.86～1.26V例如：Cr2O72-+6Fe2++14H+=Cr3++Fe3++7H2O/In(OX)色A+ze=In(Red)色B]

(液)[In(Ox)/In(Red)]时,以In(Red)存在,显B色

059244剩余nn(Ca)n(C2OCa2C2O2

+8H++5e=Mn2+

+4HO[H+]↗φ↗2

返滴定法

H

间接滴定法KMnO4滴定2

4(2)(2)测有机质 C浓 COCr2O7剩余Fe2滴定指示剂：二苯胺磺酸钠 H2SO4，K2Cr2O7过量2I2I-2e 2S2O I I 2IOIO5I3H2O 214H6e2Cr37H

2O

2-I2+2e=2I-，φθ(Ｉ２/Ｉ-)＝0.535V2

26

2I被测物：较强的还原剂:As2O3,S2O32-等

碱性条件下歧化2I2IS4O2S2O氧化剂+KI（足量）+H+ 22323 2 23

2

6I14H

2Cr

3

3I

2

7HO2或IO

3

5I6H

3H2O

2

2

c(NaSO)

m(K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)V(Na2S2O3)103I2+KI=I3- K=710❖测定中涉及的反应：2Cu2++4I-=2CuI +I2 2S2O32-+I2=S4O62-+2I-n(Cu)n(Na2S2O3)(Cu)MMsplgK 平衡时平衡时 MIn K MIn K' HIn,H2In....MM lglgK pMlgMIn lgK lg

' pM1pc

式中：c

3+ （三）指示剂颜色转变点pMt的计算 + MIn' In' In(H) lg0滴定达到了指示剂的变色点，这点的pM用pM表示In' pMlgK滴定终点时

lg

In(H)CCMKM OH得OHnK CKMMKC SP MY10,即 5 M'TE ep

100%TE

'

100%

，C

'

大，C

大，TE%小；pM'大，TE%大lgK' lgK 我们把lgK' lgK 8时，溶液的pH值称为单一金属滴定的最高酸度（最低PH）。最高酸度可根据lgY(H)lgKMY8，先计算lgY(H)，再查表或酸效应曲线即可求得对应得PH n sp '

5M2

➢EDTA标准溶液(0.05mol/L)的配制：取EDTA二钠盐19g，溶于约300ml温蒸馏水中，冷却后稀释至1L，摇➢常用基准物ZnO、Zn粒、CaCO用EDTA标准溶液直接滴定被测金属离子。例如MgSO4的含量测定：Mg2++Y4-＝MgY2-Al时，煮沸溶液。由于此时酸度较大（pH<4.1）,故不会发生水解；又因EDTA过量较多，故能使Al3+与EDTAAl3Y4AlY和Y4Zn2ZnY2EDTA第六章氧化还原滴定法-章节小结θn1Redn2时，n2)1时， lgK6,P1,lglgKlg lg 3(n Red Ox '00.10.1 nnn2时， lgK6,P2,0.18Vn 15,Pn6,n 3,n2时， lgK/，若 0.15V /KlgK1212 1299.9n2Ox10.1

0.12 99.999.9d当n 99.999.9lgK'lg Red1 lg 0.10.1Ox1 Red2lgK/≥6时，反应能定量进行。

当nn2且互质时，1 99.9n299.9n1 CC n2 n2 o/Pn o/ o’ =1，o/=2，则可以定量进行。 1 θI+2e=2I-φθ=0.5345V2I223

23 462223

4 242 2 第七章沉淀滴定法和重量分析法-章节小结224

2 +224224444 3 4 47-12243Fe3+43终点指示2Ag++CrO2-=AgCrO（砖红4 224 2+

2

3（4）F<F指示剂 离子--4 4 -2-+4-Ag+Ag+➢被测组分与试样溶液分离时，生成沉淀的化学组成称为沉淀形式；➢沉淀形式经过处理，供最后称量的物质的化学组成称为称量形式。2 过滤方法:倾泻法➢溶解度小的晶形沉淀→蒸馏水➢溶解度较大的晶形沉淀→沉淀剂稀溶液➢易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发性电解质稀溶液，如稀HNO3、NH4Cl等MAmnmnA

MAmnF被测组分%

称量形式的质量F

换算因数Fa被测组分的摩尔质量b称量形式的摩尔质量第八章电位法和永停滴定法 第一节电位法的基本原理1、化学电池的组成：由两个电极插入适当电解质溶液中组成,可分为原电池和电解池。:原电池的表示：(-)Zn︱Zn2+(1mol/L)‖Cu2+(1mol/L)︱Cu(+) Zn–2e Cu2++2e Zn+Cu2+ Zn2++Cu Ag++e→Ag电极反应电极反应:Hg2ClEEIr AgCl+e→Ag+Cl-例如，Hg∣HgY2-,CaY2-,Ca2+①Hg2＋＋2e=Hg,；②Hg2++Y4-=HgY2-；③Ca2＋＋Y4-=CaY2-例：Pt︱Fe3+，Fe2+ Fe3++e→Fe2+2电极反应2H＋+2e＝H2 lgH2 nF 电极组成Hg，HgC