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文档简介
第6章吸附
WaterQualityEngineering
水质工程学(Ⅰ)1第6章吸附WaterQualityEngi讲授内容:吸附类型、吸附等温线、活性炭吸附及影响因素、活性炭的应用计划学时:4学时重点:吸附等温线、影响因素参考教材:给水处理理论——许保玖主编2讲授内容:吸附类型、吸附等温线、活性炭吸附及影响因素、活性炭6.1吸附概述一、吸附现象吸附:在相界面上,物质的浓度自动发生富集的现象。吸附剂:具有吸附能力的多孔性物质。吸附质:废水(空气)中被吸附的物质。举例:室内空气治理----乌碳雕家庭饮水机里的活性炭滤层36.1吸附概述一、吸附现象34455原因:吸附剂由于具有较大的表面自由能,有吸附别的物质降低表面自由能的趋势。作用力:物理吸附:靠分子间范德华引力产生的吸附,可吸附多种吸附质,可形成多分子吸附层。吸附速度快,无选择性,吸附热低,吸附━解吸是可逆过程,在低温下就能吸附。化学吸附:由化学键力引起的吸附,吸能形成单分子吸附层,并具有选择性,同时是不可逆的,在高温下才能吸附。上面二种吸附往往是相伴发生,而不能严格分开,是几种吸附综合作用的结果,可能存在以某种吸附为主。6原因:吸附剂由于具有较大的表面自由能,有吸附别的物质降低表面二、吸附等温线吸附平衡
当吸附质的吸附速率=解吸速率(即V吸附=V解吸),即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量,则吸附质在溶液中的浓度C与在吸附剂表面上的浓度都不再变时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶液的浓度C叫平衡浓度。吸附量q(g/g)衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸附平衡时,单位重量的吸附剂(g)所吸附的吸附质的重量(g)。7二、吸附等温线7吸附等温线在一定T下,q随平衡浓度C变化的曲线(q=f(C))叫吸附等温线。用数学公式描述则叫吸附等温式。吸附等温式(三种)表示I型吸附等温线的有BET公式(理论公式,多层吸附)表示II型吸附等温线的有弗里德里希公式(经验公式)表示III型吸附等温线的有朗格繆公式(理论公式,单层吸附)8吸附等温线86.2活性炭吸附一、活性炭(AC)的制备
高温炭化活化,800~900℃木材、煤、果壳炭渣活性炭隔绝空气,600℃活化剂:ZnCl2
炭化的作用?(p181)活化作用?粉末状活性炭粒状活性炭(园柱状、球状),粒径2~4mm棒状活性炭:Φ50mm,L=255mm96.2活性炭吸附一、活性炭(AC)的制备9二、活性炭的性质1.物理性质a、比表面积每g活性炭所具有的表面积。活性炭的比表面积为:500~1700m2/g,99.9%的表面积,在多孔结构颗粒的内部。B、孔隙构造
微孔:<2nm,0.15~0.90mL/g,占比表面积的95%以上,起吸附作用,吸附量以小孔吸附为主。过渡孔:2~100nm,0.02~0.10mL/g,占比表面积<5%,吸附量不大,起吸附作用和通道作用。大孔:100~1000nm,0.2~0.5mL/g,占比表面积很小,吸附量小,提供通道。C、粒度粒度小,吸附速度快,效果好,但是再生回收困难D、密度视密度、湿密度E、强度F、灰分表明其无机成分含量。5-8%10二、活性炭的性质1.物理性质102.化学性质表面性质主要与表面官能团有关。3.吸附性质碘值:一定条件下活性炭吸附碘量,表示吸附小分子能力蜜糖值:表示对大分子物质的吸附能力112.化学性质3.吸附性质11三.影响活性炭吸附的因素a活性炭的性质:活性炭的种类、颗粒大小、比表面积,颗粒的细孔构造与分布、吸附剂是否是极性分子等。b吸附质的性质:(1)溶解度:越低越容易吸附,具有较大的影响。(2)使液体表面自由能W降低得越多的吸附质则越容易被吸附。(3)极性:极性吸附剂易吸附极性的吸附质。(物以类聚)非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。c废水的PH值活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中吸附效果较好。d共存物质:对于物理吸附,共存多种物质时的吸附比单一物质时的吸附要差。e温度:对于物理吸附,T高则不利,吸附量减少。F接触时间:应保证吸附达到平衡时的时间,而该时间的大小取决于吸附速度V,V大则所需时间短。12三.影响活性炭吸附的因素12四、吸附过程吸附过程一般分为3个阶段:1.液膜扩散(颗粒外部扩散)阶段(反应控制步骤)2.颗粒内部扩散阶段3.吸附反应阶段:吸附质被吸附在细孔内表面上。13四、吸附过程13五、操作方式静态吸附使废水与吸附剂搅拌混合,而废水没有自上而下流过吸附剂的流动,这种吸附操作叫静态吸附。动态吸附废水通过吸附剂自上向下流动而进行吸附。14五、操作方式14吸附设备(1)固定床:吸附剂在床中是固定的,废水自上而下流过吸附剂。单床式、多床串联式、多床并联式。按水流方向又可分:升流式与降流式。(2)移动床:接近饱和的吸附剂从塔底间歇排出,每次卸出总填充量的(5~20)%,同时从塔顶投加等量再生炭或新炭。(3)流化床:吸附剂在塔内处于膨胀状态。
15吸附设备15穿透曲线(1)吸附带:指正在发生吸附作用的那段填充层,在吸附带下部的填充层几乎没有发生吸附作用,而在吸附带上部的填充层已达到饱和状态,不再起吸附作用。(2)穿透曲线:以吸附时间或吸附柱出水总体积为横坐标,以出水吸附质浓度为纵坐标所绘制出的曲线叫穿透曲线。(3)穿透点:当出水吸附质浓度CA为允许的污染物出水最高浓度那一点叫穿透点。(4)吸附终点:出水浓度CB为(0.90~0.95)C0时所对应的出水总体积的穿透曲线上的那一点叫吸附终点(耗竭点\饱和点)。16穿透曲线16空床接触时间(EBCT)吸附装置在不加任何填料的情况下的水力停留时间。
EBCT=V/Q当处理水量Q一定得条件下:EBCTV处理效果好,但所需填料增多,且吸附装置体积较大17空床接触时间(EBCT)17吸附柱的设计1、博哈特——亚当斯计算法2、通水倍数法按穿透时每kg吸附剂所通过的废水的体积(m3)计算。18吸附柱的设计186.3活性炭吸附应用一、活性炭的功能A、饮用水处理1)臭和味的去除去除水体中的鱼腥味2)总有机碳的去除20-30%3)氨氮的去除4)消毒副产物(DBPs)的前驱物的去除5)挥发性有机物(VOCs)的去除三氯乙烯、四氯乙烯6)人工合成有机物(SOCs)除草剂、杀虫剂内分泌干扰物质、致癌物质、疑似致癌物质7)作为高纯水制备的预处理(膜处理前的预处理)B、废水处理1)脱除重金属离子2)吸附高浓度有机物进行回收3)污废水深度处理196.3活性炭吸附应用一、活性炭的功能19二、粉末活性炭(PAC)的应用粒度小、接触面积大、吸附速度快、效果好回收困难、运行费用高哈尔滨水污染事件的应急处理1)投加量取决于其吸附能力和水质情况,除臭时2-20mg/L2)接触时间T=15~30min3)投加点的的选择A吸水口接触时间长,混合效果好,但投加量大B、快速混合器前混合效果好,但由于混凝剂的包裹作用,降低吸附效率C、沉淀池出口或滤池进水口可有效利用活性炭吸附容量,但由于粒度小,有可能穿过滤池D、比较理想的投加点:絮凝过程中,絮体尺寸发展到与活性炭粒径接近的阶段作为投加点,即可避免竞争吸附,又可絮体对活性炭的包裹作用4)投加方式及设备A、干式投加B、湿式投加应用较多20二、粉末活性炭(PAC)的应用20三、粒状活性炭的应用A、活性炭滤池(重力式、水厂中)水量大,且水量变化不大B、活性炭过滤器压力式、流速可调、设备占地小C、臭氧—生物活性碳系统臭氧作用:1、氧化大分子有机物,使其转化为小分子有机物2、直接氧化降解部分有机物活性炭作用:1、吸附小分子有机物2、作为微生物载体不足:1、臭氧作用受限(臭氧浓度低;有机物的降解特性)2、温度影响生物活性3、耗电量大4、代谢产物及微生物需进一步控制21三、粒状活性炭的应用21习题1、何谓吸附等温线?常见的吸附等温线有哪几种类型?吸附等温式有哪几种形式及应用场合如何?2、何谓吸附带与穿透曲线?吸附带的吸附容量如何利用?3、什么叫生物活性炭法,有什么特点?22习题22第6章吸附
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水质工程学(Ⅰ)23第6章吸附WaterQualityEngi讲授内容:吸附类型、吸附等温线、活性炭吸附及影响因素、活性炭的应用计划学时:4学时重点:吸附等温线、影响因素参考教材:给水处理理论——许保玖主编24讲授内容:吸附类型、吸附等温线、活性炭吸附及影响因素、活性炭6.1吸附概述一、吸附现象吸附:在相界面上,物质的浓度自动发生富集的现象。吸附剂:具有吸附能力的多孔性物质。吸附质:废水(空气)中被吸附的物质。举例:室内空气治理----乌碳雕家庭饮水机里的活性炭滤层256.1吸附概述一、吸附现象3264275原因:吸附剂由于具有较大的表面自由能,有吸附别的物质降低表面自由能的趋势。作用力:物理吸附:靠分子间范德华引力产生的吸附,可吸附多种吸附质,可形成多分子吸附层。吸附速度快,无选择性,吸附热低,吸附━解吸是可逆过程,在低温下就能吸附。化学吸附:由化学键力引起的吸附,吸能形成单分子吸附层,并具有选择性,同时是不可逆的,在高温下才能吸附。上面二种吸附往往是相伴发生,而不能严格分开,是几种吸附综合作用的结果,可能存在以某种吸附为主。28原因:吸附剂由于具有较大的表面自由能,有吸附别的物质降低表面二、吸附等温线吸附平衡
当吸附质的吸附速率=解吸速率(即V吸附=V解吸),即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量,则吸附质在溶液中的浓度C与在吸附剂表面上的浓度都不再变时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶液的浓度C叫平衡浓度。吸附量q(g/g)衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸附平衡时,单位重量的吸附剂(g)所吸附的吸附质的重量(g)。29二、吸附等温线7吸附等温线在一定T下,q随平衡浓度C变化的曲线(q=f(C))叫吸附等温线。用数学公式描述则叫吸附等温式。吸附等温式(三种)表示I型吸附等温线的有BET公式(理论公式,多层吸附)表示II型吸附等温线的有弗里德里希公式(经验公式)表示III型吸附等温线的有朗格繆公式(理论公式,单层吸附)30吸附等温线86.2活性炭吸附一、活性炭(AC)的制备
高温炭化活化,800~900℃木材、煤、果壳炭渣活性炭隔绝空气,600℃活化剂:ZnCl2
炭化的作用?(p181)活化作用?粉末状活性炭粒状活性炭(园柱状、球状),粒径2~4mm棒状活性炭:Φ50mm,L=255mm316.2活性炭吸附一、活性炭(AC)的制备9二、活性炭的性质1.物理性质a、比表面积每g活性炭所具有的表面积。活性炭的比表面积为:500~1700m2/g,99.9%的表面积,在多孔结构颗粒的内部。B、孔隙构造
微孔:<2nm,0.15~0.90mL/g,占比表面积的95%以上,起吸附作用,吸附量以小孔吸附为主。过渡孔:2~100nm,0.02~0.10mL/g,占比表面积<5%,吸附量不大,起吸附作用和通道作用。大孔:100~1000nm,0.2~0.5mL/g,占比表面积很小,吸附量小,提供通道。C、粒度粒度小,吸附速度快,效果好,但是再生回收困难D、密度视密度、湿密度E、强度F、灰分表明其无机成分含量。5-8%32二、活性炭的性质1.物理性质102.化学性质表面性质主要与表面官能团有关。3.吸附性质碘值:一定条件下活性炭吸附碘量,表示吸附小分子能力蜜糖值:表示对大分子物质的吸附能力332.化学性质3.吸附性质11三.影响活性炭吸附的因素a活性炭的性质:活性炭的种类、颗粒大小、比表面积,颗粒的细孔构造与分布、吸附剂是否是极性分子等。b吸附质的性质:(1)溶解度:越低越容易吸附,具有较大的影响。(2)使液体表面自由能W降低得越多的吸附质则越容易被吸附。(3)极性:极性吸附剂易吸附极性的吸附质。(物以类聚)非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。c废水的PH值活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中吸附效果较好。d共存物质:对于物理吸附,共存多种物质时的吸附比单一物质时的吸附要差。e温度:对于物理吸附,T高则不利,吸附量减少。F接触时间:应保证吸附达到平衡时的时间,而该时间的大小取决于吸附速度V,V大则所需时间短。34三.影响活性炭吸附的因素12四、吸附过程吸附过程一般分为3个阶段:1.液膜扩散(颗粒外部扩散)阶段(反应控制步骤)2.颗粒内部扩散阶段3.吸附反应阶段:吸附质被吸附在细孔内表面上。35四、吸附过程13五、操作方式静态吸附使废水与吸附剂搅拌混合,而废水没有自上而下流过吸附剂的流动,这种吸附操作叫静态吸附。动态吸附废水通过吸附剂自上向下流动而进行吸附。36五、操作方式14吸附设备(1)固定床:吸附剂在床中是固定的,废水自上而下流过吸附剂。单床式、多床串联式、多床并联式。按水流方向又可分:升流式与降流式。(2)移动床:接近饱和的吸附剂从塔底间歇排出,每次卸出总填充量的(5~20)%,同时从塔顶投加等量再生炭或新炭。(3)流化床:吸附剂在塔内处于膨胀状态。
37吸附设备15穿透曲线(1)吸附带:指正在发生吸附作用的那段填充层,在吸附带下部的填充层几乎没有发生吸附作用,而在吸附带上部的填充层已达到饱和状态,不再起吸附作用。(2)穿透曲线:以吸附时间或吸附柱出水总体积为横坐标,以出水吸附质浓度为纵坐标所绘制出的曲线叫穿透曲线。(3)穿透点:当出水吸附质浓度CA为允许的污染物出水最高浓度那一点叫穿透点。(4)吸附终点:出水浓度CB为(0.90~0.95)C0时所对应的出水总体积的穿透曲线上的那一点叫吸附终点(耗竭点\饱和点)。38穿透曲线16空床接触时间(EBCT)吸附装置在不加任何填料的情况下的水力停留时间。
EBCT=V/Q当处理水量Q一定得条件下:EBCTV处理效果好,但所需填料增多,且吸附装置体积较大39空床接触时间(EBCT)17吸附柱的设计1、博哈特——亚当斯计算法2、通水倍数法按穿透时每kg吸附剂所通过的废水的体积(m3)计算。40吸附柱的设计186.3活性炭吸附应用一、活性炭的功能A、饮用水处理1)臭和味的去除去除水体中的鱼腥味2)总有机碳的去除20-30%3)氨氮的去除4)消毒副产物(DBPs)的前驱物的去除5)挥发性有机物(VOCs)的去除三氯乙烯、四氯乙烯6)人工合成有机物(SOCs)除草剂、杀虫剂内分泌干扰物质、致癌物质、疑似致癌物质7)作为高纯水制备的预处理(膜处理前的预处理)B、废水处理1)脱除重金属离子2)吸附高浓度有机物进行回收3)污废水深度
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