毒理学期末讲评课件

环科一班：杨松

塑化剂，又称增塑剂。是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工，可合法用于工业用途。2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分，药品中检出DIDP。截止6月8日，台湾被检测出含塑化剂食品已达961项。6月1日卫生部紧急发布公告，将邻苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。塑化剂种类多达百余种，但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。据统计2004年全世界的塑化剂市场，总量约在550万吨左右并朝600万吨迈进。塑胶添加塑化剂依据使用的功能、环境不同，制造成拥有各种韧性的软硬度、光泽的成品，其中愈软的塑胶成品所需添加的塑化剂愈多。一般常使用的保鲜膜，一种是无添加剂的PE（聚乙烯）材料，但其黏性较差；另一种广被使用的是PVC（聚氯乙烯）保鲜膜，有大量的塑化剂，以让PVC材质变得柔软且增加黏度，非常适合生鲜食品的包装。混凝土使用塑化剂（减水剂），可以增加混合物的工作性方便施工不易产生蜂窝，从而可减少含水比例，增加强度。在墙壁材料中加入塑化剂可以增加混合物的液化程度，如此便不用添加太多水分，可减少干燥墙面所需时间。(1)苯二甲酸酯类(包括邻苯、对苯、间苯二甲酸酯)。(2)脂肪族二元酸酯类(包括己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯)。(3)磷酸酯类(包括磷酸脂肪醇酯、磷酸酚酯和含氯磷酸酯)。(4)多元醇酯类(包括甘油三醋酸酯、一缩二乙二醇苯甲酸酯等)。(5)苯多酸酯类(包括偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯、均苯四酸四酯)。

按照化学结构划分为以下各类：(6)柠檬酸酯类[包括柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基已)酯等]。(7)聚酯类(包括己二酸丙二醇聚酯、癸二酸丙二醇聚酯、邻苯二甲酸聚酯等)。(8)环氧类(包括环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧油酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧化甘油三酸酯、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯等)。(9)含氯类(包括氯化石蜡、五氯硬脂酸甲酯)。(10)反应性增塑剂(包括顺丁烯二酸二丁酯、马来酸二辛酯、丙烯酸/甲基丙烯酸多元醇酯、富马酸酯、衣康酸酯、不饱和聚酯树脂等)。塑化剂对人体的危害塑化剂对人体内分泌的干扰：塑化剂有类雌激素作用，大量摄入可能干扰人体内分泌，作用于人体造成雌激素效应。雌激素效应可能与生物体的生殖系统发育异常、生殖功能障碍、生殖系统及内分泌系统肿瘤以及神经系统发育和功能损伤有关。Jobling等利用雌激素敏感的MCF7细胞株进行增殖实验，其中BBP、DEHP、DBP产生细胞增殖效应。Funabashi等发现BBP与天然雌激素雌二醇类似，均能使成年雌性大鼠下丘脑前区和腺垂体孕酮受体mRNA：表达明显升高，提示BBP具有雌激素活性。对具有正常排卵周期的雌性SD大鼠进行灌胃染毒2g／kg的DEHP，结果发现受试大鼠自然排卵周期改变，动情周期延长和不排卵，受试组大鼠卵泡颗粒细胞变小致使卵泡的体积减小和出现多囊卵巢。主要是通过其代谢产物MEHP影响卵巢功能，作用位点主要是卵巢颗粒细胞。孕酮的分泌量的下降与MEHP存在量效关系。Bruckel报道，近年来TDS的发病有增加趋势，如隐睾症是儿童最常见的先天性畸形，影响2％~4％或更多的新生男婴。塑化剂可以造成宫内暴露的雄性子代生殖器畸形，如前列腺畸形、尿道下裂、隐睾和肛门生殖器距离(AnogenitalDistance，AGD缩短等。Fisher等采用DBP诱发TDS模型，结果显示，孕期母鼠暴露于一定剂量DBP后，不同日龄雄子代睾丸重量均明显低于对照组，成年子代约有80％出现不育、60％有尿道下裂、100％出现隐睾。Gray等研究发现，在孕后14d开始经经口给予母鼠0～750mg／kg的DEHP，至分娩后3d观察到雄性仔鼠生殖系统损害(睾丸萎缩、附睾畸形、尿道下裂等)并存在量效关系。塑化剂对遗传物质的影响塑化剂可作用于细胞的染色体，使染色体的数目或结构发生变化，从而使一些组织、细胞的生长失控，产生肿瘤，并且这种变化可以通过基因遗传给下一代。如发生在生殖细胞，则可造成流产、畸胎或遗传性疾病。美国国家毒理规划署(NTP)的实验报道了大鼠和小鼠能通过食物长期吸收DEHP而引起肝癌，同时DEHP的代谢单体MEHP也可引起睾丸间质细胞肿瘤。Anderson等发现DEHP对沙门菌属TAl00有直接微弱的致突变活性，同时通过彗星实验也发现DEHP、MEHP可造成人类血细胞DNA损伤。塑化剂的环境危害塑化剂的脂冰分配系数较高，在环境中不易降解并普遍存在于城市污泥及大气中，致污染环境，进而危害人体健康。

因此，塑化剂的环境安全已成为当前世界各国普遍关注的重大问题之一。除了塑化剂风波涉及的违规食品外，因为塑化剂作为助剂普遍应用于PVC(聚氯乙烯)塑料制品中，还广泛存在于生活的各个角落，如食品包装袋、保鲜膜、发胶、口红、指甲油、一次性塑料水杯、塑料手套、雨衣、鞋类、皮革类仿制品等。此外有药品中也检测到含有塑化剂，如葛兰素史克公司生产的阿莫西林克拉维酸钾干混悬剂(力百汀)被检出含有塑化剂而停止销售使用并召回。塑化剂危害的避免日常生活中需要注意以下细节便可以避免塑化剂可能带来的危害。(1)避免用塑料制品接触水或食物，用微波炉加热食物时，也最好使用玻璃制品或瓷器，此外，尽量不要选用塑料瓶装食用油。(2)慎选保鲜膜。聚氯乙烯(PVC)保鲜膜，添加了大量的塑化剂，日常生活中使用宜选择完全不添加塑化剂的PE、PVDC材质。(3)少吃泡泡糖。泡泡糖中添加了大量的塑化剂以增强其稳定性和耐嚼性。正常人如果每天嚼7～8块泡泡糖，便可能会危及健康。(4)慎涂指甲油。指甲油中也含有塑化剂，刚涂上指甲油后不要用手拿东西吃，尤其不能拿油条、油饼等食品。因为指甲油是脂溶性的，有毒物质易溶解于含油的食品中。(5)慎选有烫画的服装，烫画中含有的塑化剂，会