毒物分析的方法课件

毒物分析的方法毒物分析的方法2检验鉴定步骤1.案情调查2.现场勘察3.中毒症状分析4.尸体检验5.检材采取6.毒物分析及其结果评价7.综合分析作出鉴定结论1.一般情况2.中毒发生经过3.中毒者既往的健康情况4.中毒者近期的思想情绪有无异常5.集体食物中毒6.怀疑农药中毒7.疑为医源性药物中毒8.化学物质泄漏引起的中毒9.其它1.现场救治或送医院急救，并详细记录现场情况2.死亡者，观察尸体位置和姿态，检查衣着和尸表3.剩余食物、药物，指纹4.呕吐物或排泄物及其位置5.遗书、信件、日记6.集体中毒事件7.有毒气体中毒8.现场周围的勘察昏迷——酒精、催眠镇静剂、安定或一氧化碳中毒瞳孔缩小、肌纤维颤动、多汗、口吐白沫——有机磷农药中毒※注意与疾病相鉴别1.尸体衣着检查2.尸体外表检查3.中毒尸体解剖口服——胃、肠及其内容物经一定时间死亡——肝、肾、血、尿注射——血液及局部注射组织阴道——阴道分泌物、阴道粘膜和血液阳性或强阳性——中毒死弱阳性或痕迹反应——不能确认阴性——不能排除2检验鉴定步骤1.一般情况1.现场救治或送医院急救，并详细中毒案件检材的采集中毒案件的检材可分为体外检材和体内检材两大类。这两类检材有不同的性质，其检验方法和检验结果的意义也不尽相同。中毒案件检材的采集中毒案件的检材可分为体外检材和体内中毒案件检材的采集1.体外检材－－未经人体消化的检验材料。常见的有：药粉、药片、药丸、注射药、中草药及其药汁药渣、农药、灭鼠药饵、化学品、各种饮料和各类食品等等，且有各式各样的包装。中毒案件检材的采集1.体外检材－－未经人体消化的检验材料。常中毒案件检材的采集2.体内检材－－药（毒）物经人体消化、吸收、代谢和排泄等过程后，取自活体或尸体的检验材料，包括血、尿、唾液等体液，各种内脏乃至毛发、骨骼、肌肉等，甚至包含死后久埋的尸体与腐泥等。中毒案件检材的采集2.体内检材－－药（毒）物经人体消化、吸收初步检验1.外观检验：核对检材、包装及封签状况，有无防腐剂2.形态、颜色、气味等检验3.预实验或筛选实验初步检验1.外观检验：核对检材、包装及封签状况，有无防腐剂毒物的分离、提纯近代毒物分离方法－－微量、快速仪器化挥发性毒物－－微量扩散及顶空分离法不挥发性毒物－－沉淀蛋白、酶消化、酸水解毒物的分离、提纯近代毒物分离方法－－微量、快速仪器化毒物的定性、定量分析定性分析——薄层色谱、气相色谱等定量分析毒物的定性、定量分析定性分析——薄层色谱、气相色谱等对分析结果的判断主要解决以下问题：1.是否发生中毒？2.如系中毒何种毒物中毒？3.进入体内毒物的量是否足以引起中毒或死亡？4.毒物是何时、以何种途径进入体内？5.死亡方式（自杀、他杀、意外或其它）？对分析结果的判断主要解决以下问题：鉴定书的基本要求鉴定书应当包含以下几方面内容：1.序言2.检验3.结论鉴定书的基本要求鉴定书应当包含以下几方面内容：常见毒物中毒检验一挥发性毒物的检验挥发性毒物是指分子量小，结构较简单，常温常压下挥发性较强的毒物。常见的有氰化物、甲醇、乙醇、水合氯醛、苯酚、硝基苯等。常见毒物中毒检验一挥发性毒物的检验挥发性毒物的检验这类毒物的分离方法有：水蒸气蒸馏法微量扩散法顶空分离法挥发性毒物的检验这类毒物的分离方法有：醇类中毒

1．醇类具有麻醉作用，其作用随碳原子数目的增加而增强。2.实践中甲醇和乙醇多见。一、甲醇中毒（一）中毒原因

1．接触甲醇蒸气

2．制作假酒

3．自杀和他杀少见醇类中毒1．醇类具有麻醉作用，其作用随碳原子数目的增加而增1．甲醇的氧化产物（甲醛、甲酸）比其本身的毒性大，故潜伏期长，约12小时。2．甲醛的毒性：比甲醇的毒性大30倍，选择性作用于视网膜神经节细胞和视神经，引起视觉障碍。（二）毒理作用（二）毒理作用3．甲酸的毒性：比甲醇的毒性大6倍，引起酸中毒；抑制含铁酶（递氧功能），使得需要大量氧的视网膜细胞受损。4．甲醇的分布：主要分布在含水丰富的组织中，以眼房水、玻璃体、脑脊液为高；直接损害眼球组织；引起血管麻痹；损害神经系统；损害肝脏。5．甲醇中毒的死因：酸中毒。3．甲酸的毒性：比甲醇的毒性大6倍，引起酸中毒；抑制含铁酶（15（三）中毒致死量个体差异较大，15毫升致盲；30～60毫升致死；致死血浓度为71mg%。（四）中毒症状1．胃肠道症状：呕吐，腹痛2．中枢神经系统症状：头痛、头晕、无力、昏迷、呼吸困难及呼吸麻痹。3．视觉障碍：数小时或2～3天后出现，视力模糊、复视、失明、瞳孔散大、固定。最终死于酸中毒或呼吸麻痹。（三）中毒致死量（五）尸检所见1．皮肤青紫（紫绀）2．胃肠道、膀胱粘膜充血及点状出血3．脑、肺淤血水肿，肝、肾细胞变性或坏死4．视神经细胞变性、萎缩、坏死（六）检材采取1．首选玻璃体液2．死后1～2天的检验，仍然有价值3．尿中甲酸增高（五）尸检所见（七）鉴定要点1．有饮酒史，呼气中有醇香味。2．中毒症状中有视力障碍、失明等典型症状。3．毒物化验证实（七）鉴定要点19乙醇中毒

1．主要为意外：酗酒、醉酒及酒后各种意外，临床误用2．偶见自杀，如用50％医用酒精自杀3．他杀少见，但酒精常常被用来作为其他方式他杀的先行手段或投毒的掩盖剂中毒原因19乙醇中毒1．主要为意外：酗酒、醉酒及酒后各种意外，临床19201．由上向下的抑制中枢神经系统

2．扩张毛细血管，尤其是皮肤血管，产生温热感，麻痹体温调节中枢，使得体温下降。3.增毒效应早期抑制大脑皮层抑制皮层下中枢、小脑抑制脑干兴奋期共济失调期昏睡期豪言壮语皮层下中枢兴奋，出现冲动言行胡言乱语舌硬，步态不稳，易摔跌低头不语抑制状态中毒机制201．由上向下的抑制中枢神经系统早期抑制大脑皮层抑制皮层下20214．主要在小肠吸收，分布与组织的含水量成正比5．代谢为乙醛、乙酸，最终为二氧化碳和水。214．主要在小肠吸收，分布与组织的含水量成正比2122中毒致死量1．因人而异：一般75～80g为中毒量，250～500g为致死量。

乙醇中毒与血醇浓度有关：血醇浓度中毒程度

0.05～0.1％轻度中毒

0.15～0.3％麻醉状态

0.35～0.4％严重中毒

0.4～0.5％致死浓度（4～5g/L）

22中毒致死量1．因人而异：一般75～80g为中毒量，25022232．特殊情况：中毒和中毒致死量会下降，如联合用药（安眠药、呼吸抑制剂或麻醉），身体有疾病。各种饮料中酒精含量白酒45％－65％黄酒16％－20％果酒16％－48％葡萄酒10％啤酒2％－6%232．特殊情况：中毒和中毒致死量会下降，如联合用药（安眠药23241．急性中毒症状（豪言壮语――胡言乱言――低头不语）兴奋期：表现为皮层下兴奋，哭、闹、笑、手舞足蹈、冲动、攻击性等（酒后吐真言）共济失调期：皮层下中枢及小脑受到抑制，步态不稳，易摔跌，动作不协调、语无伦次、舌头发硬。昏睡期：脑干受到抑制，呼吸循环受抑制。最终死于呼吸衰竭。中毒症状241．急性中毒症状（豪言壮语――胡言乱言――低头不语）中毒24251．颜面潮红2．内脏充血3．体腔有酒味4．实质脏器病变：出血、脂肪变性等5．其它伴随病变（损伤、气道内呕吐物、肺炎）尸检所见25尸检所见25261．一般采外周静脉血，烧死者可采心血或颅内热血肿2．脑、肺、肝、肾3．尿4．睾丸、前列腺（碎尸或难以收集血液的尸体）5．肌肉、玻璃体（腐败尸体）检材采取26检材采取26鉴定要点1．血、尿中定性、定量是关键2．排除其它死因（疾病、外伤、低温等）3．注意联合中毒4．死后腐败可以产生乙醇，但同时会有大量的正丙醇产生，且尿中不会出现乙醇。鉴定要点5．部分换算公式：a.估计饮酒量：饮酒量(g)＝体重×血中乙醇浓度×0.8

饮酒量(ml)＝饮酒量（g）×0.813b.喝酒时的酒精量(g)＝[(喝酒距死亡的时间间隔-1.5)

×15＋检测的酒精浓度值]×1.4c.肌肉与血中乙醇浓度的相关系数：0.74～0.94鉴定要点

5．部分换算公式：鉴定要点

醇类的定性定量分析1.传统方法：用水蒸气蒸馏，将乙醇从检材中分离出来，取蒸馏液用化学方法检验乙醇；缺点：灵敏度低、特异性差2.近代血醇分析方法：气相色谱法优点：灵敏、快速、准确醇类的定性定量分析1.传统方法：用水蒸气蒸馏，将乙醇从检材

氰化物中毒氰化物是毒物中作用发生最快的一种，俗称三步倒，可分为无机和有机二大类，无机为NaCN及KCN，有机有腈类(如植物果实中含腈甙)氰化物中毒氰化物是毒物中作用发生最快的一种，俗31中毒案情工作中意外中毒：工业中毒冶金、电镀、染料工业等仓库烟熏灭鼠捕兽丸意外中毒氰化物自杀氰化物他杀：投毒、注射31中毒案情工作中意外中毒：3132中毒机理

氰离子(CN-)抑制细胞色素氧化酶氧化过程电子传递细胞不能利用氧窒息中枢NS对缺O2最敏感，加上氢氰酸在类脂质中溶解度较大，故脑组织首先受损，发生中枢性呼吸衰竭。32中毒机理氰离子(CN-)抑制细胞色素氧化酶氧化32中毒症状其中毒症状是先兴奋后抑制，最终导致呼吸麻痹而死亡。摄入大量氰化物：10～60s：突然昏倒、呼吸困难及强直性、阵发性痉挛2～3m：呼吸停止，心跳停止而死亡中毒症状其中毒症状是先兴奋后抑制，最终导致呼吸麻痹而死亡。剂量较小时：口腔麻木、流涎、剧烈头痛、继而胸闷、心悸、呼吸困难、眼球突出、头痛加剧、症状可持续10～30m食用含腈甙植物症状常出现在食后3～6h，中毒轻的有呕吐、头晕、嗜睡，重的出现昏迷痉挛，并能引起死亡剂量较小时：3435中毒致死量氢氰酸0.05～0.1g氰化物0.15～0.25g35中毒致死量氢氰酸0.05～0.1g3536尸检所见血液鲜红色尸斑鲜红色肌肉鲜红色体腔有苦杏仁气味胃粘膜腐蚀出血如苦杏仁中毒，胃内容有未消化的苦杏仁颗粒36尸检所见血液鲜红色3637检材采取口服中毒者的胃内容，呕吐物及剩余食物心血及肝、肾、肺注射途径：注意取注射部位组织心血要注意装满中毒死亡过程快，应首先考虑氰化物中毒检材要尽早采取,否则毒物可分解或挥发而损失送检应冷藏并尽早37检材采取口服中毒者的胃内容，呕吐物及剩余食物37氰化物的定性、定量分析定性分析：1.普鲁士蓝反应2.巴比妥酸反应定量分析：紫外－可见光谱法顶空气相色谱法氰化物的定性、定量分析定性分析：毒物分析的方法毒物分析的方法40检验鉴定步骤1.案情调查2.现场勘察3.中毒症状分析4.尸体检验5.检材采取6.毒物分析及其结果评价7.综合分析作出鉴定结论1.一般情况2.中毒发生经过3.中毒者既往的健康情况4.中毒者近期的思想情绪有无异常5.集体食物中毒6.怀疑农药中毒7.疑为医源性药物中毒8.化学物质泄漏引起的中毒9.其它1.现场救治或送医院急救，并详细记录现场情况2.死亡者，观察尸体位置和姿态，检查衣着和尸表3.剩余食物、药物，指纹4.呕吐物或排泄物及其位置5.遗书、信件、日记6.集体中毒事件7.有毒气体中毒8.现场周围的勘察昏迷——酒精、催眠镇静剂、安定或一氧化碳中毒瞳孔缩小、肌纤维颤动、多汗、口吐白沫——有机磷农药中毒※注意与疾病相鉴别1.尸体衣着检查2.尸体外表检查3.中毒尸体解剖口服——胃、肠及其内容物经一定时间死亡——肝、肾、血、尿注射——血液及局部注射组织阴道——阴道分泌物、阴道粘膜和血液阳性或强阳性——中毒死弱阳性或痕迹反应——不能确认阴性——不能排除2检验鉴定步骤1.一般情况1.现场救治或送医院急救，并详细中毒案件检材的采集中毒案件的检材可分为体外检材和体内检材两大类。这两类检材有不同的性质，其检验方法和检验结果的意义也不尽相同。中毒案件检材的采集中毒案件的检材可分为体外检材和体内中毒案件检材的采集1.体外检材－－未经人体消化的检验材料。常见的有：药粉、药片、药丸、注射药、中草药及其药汁药渣、农药、灭鼠药饵、化学品、各种饮料和各类食品等等，且有各式各样的包装。中毒案件检材的采集1.体外检材－－未经人体消化的检验材料。常中毒案件检材的采集2.体内检材－－药（毒）物经人体消化、吸收、代谢和排泄等过程后，取自活体或尸体的检验材料，包括血、尿、唾液等体液，各种内脏乃至毛发、骨骼、肌肉等，甚至包含死后久埋的尸体与腐泥等。中毒案件检材的采集2.体内检材－－药（毒）物经人体消化、吸收初步检验1.外观检验：核对检材、包装及封签状况，有无防腐剂2.形态、颜色、气味等检验3.预实验或筛选实验初步检验1.外观检验：核对检材、包装及封签状况，有无防腐剂毒物的分离、提纯近代毒物分离方法－－微量、快速仪器化挥发性毒物－－微量扩散及顶空分离法不挥发性毒物－－沉淀蛋白、酶消化、酸水解毒物的分离、提纯近代毒物分离方法－－微量、快速仪器化毒物的定性、定量分析定性分析——薄层色谱、气相色谱等定量分析毒物的定性、定量分析定性分析——薄层色谱、气相色谱等对分析结果的判断主要解决以下问题：1.是否发生中毒？2.如系中毒何种毒物中毒？3.进入体内毒物的量是否足以引起中毒或死亡？4.毒物是何时、以何种途径进入体内？5.死亡方式（自杀、他杀、意外或其它）？对分析结果的判断主要解决以下问题：鉴定书的基本要求鉴定书应当包含以下几方面内容：1.序言2.检验3.结论鉴定书的基本要求鉴定书应当包含以下几方面内容：常见毒物中毒检验一挥发性毒物的检验挥发性毒物是指分子量小，结构较简单，常温常压下挥发性较强的毒物。常见的有氰化物、甲醇、乙醇、水合氯醛、苯酚、硝基苯等。常见毒物中毒检验一挥发性毒物的检验挥发性毒物的检验这类毒物的分离方法有：水蒸气蒸馏法微量扩散法顶空分离法挥发性毒物的检验这类毒物的分离方法有：醇类中毒

1．醇类具有麻醉作用，其作用随碳原子数目的增加而增强。2.实践中甲醇和乙醇多见。一、甲醇中毒（一）中毒原因

1．接触甲醇蒸气

2．制作假酒

3．自杀和他杀少见醇类中毒1．醇类具有麻醉作用，其作用随碳原子数目的增加而增1．甲醇的氧化产物（甲醛、甲酸）比其本身的毒性大，故潜伏期长，约12小时。2．甲醛的毒性：比甲醇的毒性大30倍，选择性作用于视网膜神经节细胞和视神经，引起视觉障碍。（二）毒理作用（二）毒理作用3．甲酸的毒性：比甲醇的毒性大6倍，引起酸中毒；抑制含铁酶（递氧功能），使得需要大量氧的视网膜细胞受损。4．甲醇的分布：主要分布在含水丰富的组织中，以眼房水、玻璃体、脑脊液为高；直接损害眼球组织；引起血管麻痹；损害神经系统；损害肝脏。5．甲醇中毒的死因：酸中毒。3．甲酸的毒性：比甲醇的毒性大6倍，引起酸中毒；抑制含铁酶（53（三）中毒致死量个体差异较大，15毫升致盲；30～60毫升致死；致死血浓度为71mg%。（四）中毒症状1．胃肠道症状：呕吐，腹痛2．中枢神经系统症状：头痛、头晕、无力、昏迷、呼吸困难及呼吸麻痹。3．视觉障碍：数小时或2～3天后出现，视力模糊、复视、失明、瞳孔散大、固定。最终死于酸中毒或呼吸麻痹。（三）中毒致死量（五）尸检所见1．皮肤青紫（紫绀）2．胃肠道、膀胱粘膜充血及点状出血3．脑、肺淤血水肿，肝、肾细胞变性或坏死4．视神经细胞变性、萎缩、坏死（六）检材采取1．首选玻璃体液2．死后1～2天的检验，仍然有价值3．尿中甲酸增高（五）尸检所见（七）鉴定要点1．有饮酒史，呼气中有醇香味。2．中毒症状中有视力障碍、失明等典型症状。3．毒物化验证实（七）鉴定要点57乙醇中毒

1．主要为意外：酗酒、醉酒及酒后各种意外，临床误用2．偶见自杀，如用50％医用酒精自杀3．他杀少见，但酒精常常被用来作为其他方式他杀的先行手段或投毒的掩盖剂中毒原因19乙醇中毒1．主要为意外：酗酒、醉酒及酒后各种意外，临床57581．由上向下的抑制中枢神经系统

2．扩张毛细血管，尤其是皮肤血管，产生温热感，麻痹体温调节中枢，使得体温下降。3.增毒效应早期抑制大脑皮层抑制皮层下中枢、小脑抑制脑干兴奋期共济失调期昏睡期豪言壮语皮层下中枢兴奋，出现冲动言行胡言乱语舌硬，步态不稳，易摔跌低头不语抑制状态中毒机制201．由上向下的抑制中枢神经系统早期抑制大脑皮层抑制皮层下58594．主要在小肠吸收，分布与组织的含水量成正比5．代谢为乙醛、乙酸，最终为二氧化碳和水。214．主要在小肠吸收，分布与组织的含水量成正比5960中毒致死量1．因人而异：一般75～80g为中毒量，250～500g为致死量。

乙醇中毒与血醇浓度有关：血醇浓度中毒程度

0.05～0.1％轻度中毒

0.15～0.3％麻醉状态

0.35～0.4％严重中毒

0.4～0.5％致死浓度（4～5g/L）

22中毒致死量1．因人而异：一般75～80g为中毒量，25060612．特殊情况：中毒和中毒致死量会下降，如联合用药（安眠药、呼吸抑制剂或麻醉），身体有疾病。各种饮料中酒精含量白酒45％－65％黄酒16％－20％果酒16％－48％葡萄酒10％啤酒2％－6%232．特殊情况：中毒和中毒致死量会下降，如联合用药（安眠药61621．急性中毒症状（豪言壮语――胡言乱言――低头不语）兴奋期：表现为皮层下兴奋，哭、闹、笑、手舞足蹈、冲动、攻击性等（酒后吐真言）共济失调期：皮层下中枢及小脑受到抑制，步态不稳，易摔跌，动作不协调、语无伦次、舌头发硬。昏睡期：脑干受到抑制，呼吸循环受抑制。最终死于呼吸衰竭。中毒症状241．急性中毒症状（豪言壮语――胡言乱言――低头不语）中毒62631．颜面潮红2．内脏充血3．体腔有酒味4．实质脏器病变：出血、脂肪变性等5．其它伴随病变（损伤、气道内呕吐物、肺炎）尸检所见25尸检所见63641．一般采外周静脉血，烧死者可采心血或颅内热血肿2．脑、肺、肝、肾3．尿4．睾丸、前列腺（碎尸或难以收集血液的尸体）5．肌肉、玻璃体（腐败尸体）检材采取26检材采取64鉴定要点1．血、尿中定性、定量是关键2．排除其它死因（疾病、外伤、低温等）3．注意联合中毒4．死后腐败可以产生乙醇，但同时会有大量的正丙醇产生，且尿中不会出现乙醇。鉴定要点5．部分换算公式：a.估计饮酒量：饮酒量(g)＝体重×血中乙醇浓度×0.8

饮酒量(ml)＝饮酒量（g）×0.813b.喝酒时的酒精量(g)＝[(喝酒距死亡的时间间隔-1.5)

×15＋检测的酒精浓度值]×1.4c.肌肉与血中乙醇浓度的相关系数：0.74～0.94鉴定要点

5．部分换算公式：鉴定要点

醇类的定性定量分析1.传统方法：用水蒸气蒸馏，将乙醇从检材中分离出来，取蒸馏液用化学方法检验乙醇；缺点：灵敏度低、特异性差2.近代血醇分析方法：气相色谱法优点：灵敏、快速、准确醇类的定性定量分析1.