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文档简介
、人参总皂苷的酸水解产物进行硅胶柱色谱分离,可得到( CDE)。A20(S)-原人参二醇B20(S)-原人参三醇C人参三醇D人参二醇E齐墩果酸532、属于五环三萜皂苷元的是(BDE)。A人参二醇B齐墩果酸C20(S)-原人参二醇D熊果酸E羽扇豆醇533、皂苷的分离精制可采用(ABCD)。A胆甾醇沉淀法B乙酸铅沉淀法C分段沉淀法D高效液相色谱法E气相色谱–质谱联用法534、中药甘草的主要有效成分甘草皂苷(ABCDE)。A为三萜皂苷B有甜味C难溶于氯仿和乙酸乙酯DMolish反应阳性E能以碱提取酸沉淀法提取535、强心苷类化合物(ABE)A为甾体苷类B分子中有不饱和内酯环C易溶于氯仿中D易溶于乙醚中E可被碱催化水解536、含有强心苷的中药有( ABDE)。A铃兰B黄花夹竹桃C麦冬D洋地黄E羊角拗537、甾体皂苷元的结构特点是(ABCE)。A螺旋甾烷B具27个碳原子CC3位有羟基D含有羧基E具6个环538、从中药中提取总皂苷的方法有( BDE)。A水提取液经乙酸乙酯萃取B乙醇提取液回收溶剂加水,正丁醇萃取C乙醇提取液回收溶剂加水,乙酸乙酯萃取D甲醇提取–丙酮沉淀E乙醇提取–乙醚沉淀六、简答题539、人参总皂苷酸水解后,得到的 A、B、C型苷元各是什么?人参三醇、人参二醇、齐墩果烷540、人参总皂苷经Smith降解后,所得的A、B、C型苷元各是什么?原-人参三醇、原-人参二醇、齐墩果烷541、强心苷的酸水解类型有几种?简述其特点及使用。温和酸水解、强烈酸水解、盐酸丙酮法542、和强心苷共存的水溶性杂质有哪些?提取强心苷时如何除去这些杂质?糖类、甾体皂苷、水溶性色素、鞣质等;柱层析543、如何检识中药中含有强心苷类成分? L–B反应544、甾体皂苷和强心苷在结构上有何区别? 一个含内酯环,一个含氧环提取分离工艺题545、设计从人参中提取分离纯化人参皂苷的工艺流程。甲醇提取,加水乙醚脱脂,正丁醇萃取,丙酮沉淀。第十章生物碱一、概念生物碱:指来源于生物界的一类含氮有机化合物。两性生物碱:生物碱分子中如有酚羟基和羧基等酸性基团,称为两性生物碱生物碱沉淀反应:大多数生物碱能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子络合物,称生物碱沉淀反应生物碱显色反应:一些生物碱单体和某些试剂反应生成具有特殊颜色的产物,称生物碱显色反应5雷式铵盐:NH4[Cr((NH3)2SCN)4]诱导效应:如果生物碱分子结构中氮原子附近供电基团能使氮原子电子云密度增加,而使其碱性增强,称诱导效应共轭效应:氮原子孤电子对处于P-共轭体系时,由于电子云密度平均化趋势可使其碱性减弱,这种现象称共轭效应空间效应:生物碱中的氮原子质子化时,受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。霍夫曼降解:季铵碱在碱性溶液中加热而发生裂解,脱水形成烯键和叔胺,称。水溶性生物碱:指季铵碱和氮氧化物生物碱。二、填空1.大多数叔胺碱和仲胺碱为亲( 脂)性,一般能溶于(有机溶剂),尤其易溶于(亲脂性有机溶剂)。2.具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下,在(碱水溶液中 )中其内酯或内酰胺结构可开环形成(羧酸盐)而溶于水中,继之加(酸)复又还原。323.生物碱分子碱性强弱随杂化程度的升高而(增强) ,即(sp3)﹥(sp2)﹥(sp)。4.季铵碱的碱性强,是因为羟基以(负离子)形式存在,类似(无机碱)。5.一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性(减小 )。6.醇胺型小檗碱的碱性强是因为其具有(氮杂缩醛)结构,其氮原子上的孤电子对和 α-羟基的C—O单键的б电子发生转位,形成(季胺型小檗碱)。7.莨菪碱的碱性强于东莨菪碱主要是因为东莨菪碱(空间效应 )。178.生物碱沉淀反应要在(酸水或酸性稀醇溶液 )中进行。水溶液中如有(多肽)、(蛋白质)、(鞣质)亦可和此类试剂产生阳性反应,故应在被检液中除掉这些成分。9.生物碱的提取最常用的方法以(酸水)进行(浸提 )或(渗漉)。10.将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依 pH(由高到低)依次萃取,生物碱可按碱性(由强到弱)先后成盐依次被萃取出而分离,此法称为(pH梯度萃取法)。11.用吸附柱色谱分离生物碱,常以(氧化铝 )或(硅胶)为吸附剂,此时生物碱极性大的(后)流出色谱柱,极性小的(先)流出色谱柱。12.Hofmann降解反应的必要条件是(氮原子的β位应有氢)。13.延胡索中主要含(小檗碱)型和(原小檗碱)型异喹啉类生物碱。14.小檗碱一般以(季胺型生物碱 )的状态存在。15.阿托品为莨菪碱的(外消旋体 )。16.莨菪烷类生物碱都是(氨基醇的酯 ),易水解,尤其在碱性水溶液中更易进行。17.苦参总碱中含量最多的生物碱是(氧化苦参碱 )。18.汉防己的镇痛作用(汉防己甲素)作用最强,其化学结构属于(双苄基异喹啉 )型生物碱。19.马钱子中的主要生物碱是(的士宁 )和(马钱子),属于(吲哚类)衍生物。20.乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫(乌头次碱 )、无酯键的醇胺型生物碱叫(乌头原碱)。21.红豆杉中的主要生物碱为(紫杉醇),其主要生物活性为(抗肿瘤)。三、单项选择题乌头碱的母核是(D)A.双苄基异奎啉B.有机胺C.肽类D.二萜类小檗碱属于(B)A.叔胺碱B.季胺碱C.酚性叔胺碱D.酚性季胺碱生物碱的沉淀反应条件是(B)A.酸性有机溶剂B.酸性水溶液C.碱性水溶液D.碱性有机溶液既溶于水又溶于有机溶剂的是(C)A.小檗碱B.轮环藤酚碱C.阿托品D.东莨菪碱自CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是(B)A.NH4OHB.NaOHC.Ca2CO3D.Na2CO3多数生物碱在植物体中存在的形式是( D)A.无机酸盐B.游离状态C.络合物D.有机酸盐生物碱的碱性表示方法多用(D)AkbBpkbCkaDpkaEPH碱性最强的生物碱类型为(D)A酰胺生物碱B叔胺生物碱C仲胺生物碱D季铵生物碱E两性胺生物碱不含小檗碱的植物是(A)A延胡索B三颗针C黄连D黄柏E唐松草麻黄碱中氮原子的杂化方式为( D)Asp3Bsp2CspD不等性sp3E不等性sp2四、多项选择题(以下各题均有两个以上答案)和生物碱沉淀试剂生成沉淀的有(ABCE)A.蛋白质B.多肽C.鞣质D.麻黄碱E.苦参碱某生物碱碱性弱则它的(BD)A.pka大B.kb小C.ka小D.pka小E.pkb小和去甲基麻黄碱呈阳性的反应是(AC)A.茚三酮B.二硫化碳-碱性硫酸铜C.碱性硫酸铜D.碘化铋钾E.氯化汞亲脂性有机溶剂提取生物碱时,湿润药材可用(BDE)A.NaClB.NH4OHC.Na2CO3D.Ca(OH)2E.NaOH属于喹喏里西啶类生物碱的是(CE)A汉防己甲素B乌头碱C苦参碱D汉防己乙素E氧化苦参碱五、简述比较延胡索乙素和黄连碱碱性大小 延胡索乙素小于黄连碱比较小檗碱和小檗胺碱性大小 小檗碱大于小檗胺比较莨菪碱和东莨菪碱碱性大小 莨菪碱大于东.莨菪碱4.比较麻黄碱和去甲麻黄碱碱性大小5.判断下列化合物的酸碱性大小(先说明判断是酸性或碱性)胡椒碱和苦参碱;碱性:胡椒碱〈苦参碱。胡椒碱含酰胺键。6.判断下列各组化合物的酸碱性大小(先说明判断是酸性或碱性)麻黄碱大于去甲麻黄碱,并说明原因。,并说明原因。OCH3B)OCH3(A)碱性:A>B。前者为季胺碱。7.写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式酸水提取:B+H+X-→BH++X-+-+-++交换:H+R-+BH+→R-BH++H+氨水碱化:R-BH++NH3H2O→R-NH4++B+H2O8.写出下列化合物结构式,所属生物碱类型及存在的中药或植物。(1)麻黄碱(2)小檗碱苯丙胺类生物碱、麻黄,异喹啉类生物碱、黄连9.用物理方法鉴别下列各组化合物(1)小檗碱和小檗胺 (2)东莨菪碱和莨菪碱1)小檗碱黄色、小檗胺白色 2)东莨菪碱粘稠液体和莨菪碱针状结晶10.用化学方法鉴别下列化合物东莨菪碱和莨菪碱氯化汞沉淀反应:莨菪碱黄色沉淀,加热后沉淀变为红色;东莨菪碱生成白色沉淀六论述1.雷氏盐沉淀法常用于何种类型生物碱的分离,写出生成沉淀及分解沉淀的反应式。水溶性生物碱B+NH4[Cr((NH3)2SCN)4]→B[Cr((NH3)2SCN)4]↓2B[Cr((NH3)2SCN)4]+Ag2SO4→B2SO4+Ag[Cr((NH3)2SCN)4]↓B2SO4+BaCl2→BaSO4+2BCl2.下列生物碱各属于哪种母核?a乌药碱:苄基异喹啉b吗啡碱:吗啡烷型c小檗碱:原小檗碱型d胡椒碱:吡啶e东莨菪碱:莨菪烷类3.生物碱的霍夫曼降解反应要求化合物分子必须具备何结构,不同状态的 N原子其裂解产物各是什么物质和三甲胺β-H氮原子在侧链生成─烯化合物,氮原子两价连在环上生成二烯,氮原子三价连在环上生成三烯。4.试述从黄连中提取小檗碱的方法黄连粗粉乙醇温浸,浓缩乙醇浓缩液放置,滤过滤液加浓盐酸,放置黄色沉淀水重结晶数次盐酸小檗碱酸性母液NH 4OH碱化,乙醚处理碱水液
加硫酸滤过滤液黄色沉淀冷乙醇捏溶乙醇液加少量硫酸19甲基黄连碱硫酸盐结晶6.判断下列各组化合物的酸碱性大小(先说明判断是酸性或碱性) ,并说明原因。OCH3OCH3OCH3OCH3(A) (B)碱性:A>B。前者为季胺碱。7写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式酸水提取:B+H+X-→BH++X-+-+-++交换:H+R-+BH+→R-BH++H+氨水碱化:R-BH++NH3H2O→R-NH4++B+H2O第十一章鞣质一、名词解释 546、鞣质:多元酚类高分子化合物二、填空,故又称为(鞣红547、根据鞣质的化学结构特征,鞣质分为(可水解鞣质 )、(缩合鞣质)和(复合鞣质)。,故又称为(鞣红548、缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水的产物(鞣红)鞣质)。三、选择题TOC\o"1-5"\h\z549、从化学结构角度分析,鞣质是天然界植物中广泛存在的一类( B)。A糖苷类B多元酚类C黄烷醇类D酯糖苷类E黄烷醇多聚物类550、从植物材料中快速提取鞣质类成分,为避免成分破坏常采用的提取方法是( E)。A回流提取法B煎煮法C渗漏法D浸渍法E组织破碎提取法551、水解后主要产生没食子酸和葡萄糖(或多元醇)的鞣质为( A)。A没食子鞣质B逆没食子鞣质C咖啡鞣质D缩合鞣质E含有没食子酰基的缩合鞣质552、从植物药材中提取鞣质类成分最常用的溶剂是( C)。A乙醚B丙酮C含
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