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文档简介

龙须沟工厂向河中排污水

一、背景中国水污染地图虽然经过了无数次的曝光和无数次的诘问,但中国水污染却依然没有得到有效的根除与遏制。据国务院八部委2008年环保专项行动的最新检查结果显示,全国113个重点监测城市饮用水源地水质达标率仍然偏低,其中243个地表水水源地中达标水源地为159个,占到65%,不达标的为84个,占35%,涉及到16个省、自治区、直辖市的40个城市。水污染作为一个严重的公共危机正以超常的分量挑战着中国政府的决策水准与能力。从松花江苯泄漏到广东北江镉污染,从滇池水葫芦疯长到太湖蓝藻泛滥,尽管一桩又一桩的无情事实在不断挑战着我国本已脆弱的水环境能力,但这些局部而片段的现象并没有让我们完整认识水污染的严重而残酷,而只有打开中国水系的平面地图,几乎处于危机边缘的水污染生态才能裸露无遗。据国家环保总局的调查显示,自两年前松花江事件以来,我国共发生140多起水污染事故,平均每两三天便发生一起与水有关的污染事故。而据监察部统计,近几年全国每年水污染事故都在1700起以上。“沧浪之水清兮,可以濯我足”,屈原的这种浪漫情怀,如今越来越成为历史的记忆和慨叹。据环境保护总局发布的《中国环境状况公报》称,全国近14万公里河流进行的水质评价,近40%的河水受到了严重污染;全国七大江河水系中劣V类水质占41%。而环保总局发布的另一项重要调查显示,在被统计的我国131条流经城市的河流中,严重污染的有36条,重度污染的有21条,中度污染的有38条。作为我国北方的重要水源,黄河在近十多年中被污染的事实在不断加重。黄河流域水资源保护局对黄河水污染的状况进行量化分析后发现,黄河干流近40%河段的水质为V类,基本丧失水体功能。与黄河一样,扑向长江的污染面积也在不断扩大。一项最新的调查显示,长江干流六成河水目前已遭污染,超过Ⅲ类水的断面已达38%,比8年前上升了20.5%。无独有偶,尽管淮河是中国投入最多、开展污染治理最早的大江大河,但如今仍是一条受污染最严重的河流。淮河在评价的2000公里的河段中,78.7%的河段不符合饮用水标准,79.7%的河段不符合渔业用水标准,32%的河段不符合灌溉用水标准。10年前,淮河还生长着60多种鱼类资源,可如今这些鱼类几乎绝迹。除了跨区域河流广受污染外,局部性中小河流以及所谓的城市“龙须沟”都难逃被污染的厄运。上海的苏州河曾经“黑”臭了80年,而就在笔者居住的广州市,穿越市区并汇入珠江的大小14条河涌无一例外地都是发黑发臭。当江河被污染所侵袭时,与其同吞吐的湖泊就很难独善其身了。据环保总局发布的环境质量状况报告显示,我国“三湖”(滇池,巢湖,太湖)的水污染正在日益加重;有着“千湖之省”美誉的湖北省武汉市,覆盖城区的38个湖泊污染负荷远远超过其水环境容量,其中32个湖泊水质为劣V类。而作为云南省先前尚未遭受污染的两大湖泊之一的抚仙湖,目前水质也在开始急剧降低。以海洋为归宿的河流湖泊带给接纳者的同样是污染。据广州海洋地质调查局的调查结果表明,珠江口海域有95%的海水被重度污染。无独有偶,曾经是我国富饶“海上粮仓”的东海却在每年4到6月赤潮频发。专家指出,全国的污染通过河流向沿海集中的结果,使中国水污染的“最后一道防线”已被无情撕破。二、相关资料COD是ChemicalOxygenDemand,化学耗氧量。化学耗氧量(chemicaloxygendemand)亦称“化学需氧量”,简称“耗氧量”。它是表示水中还原性物质多少的一个指标(水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等,但主要的是有机物),又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。用化学氧化剂(如高锰酸钾或重铬酸钾)氧化水中需氧污染物质时所消耗的氧气量,常以符号COD表示。计量单位为mg/L。是评定水质污染程度的重要综合指标之一。值得注意的是高锰酸钾氧化率较低,但比较简便,在测定水样中有机物含量的相对比较值时,可以采用;而重铬酸钾氧化率高,再现性好,适用于测定水样中有机物的总量。COD的数值越大,则水体污染越严重。一般洁净饮用水的COD值为几至十几mg/L。COD测定较易且快,但由于氧化剂的种类、浓度、氧化条件有所不同,导致可氧化物质的氧化效率也不相同,故同一水样采用不同检测方法时,所得COD值也有所差异。在送检水样时,应注意选定统一的测定方法,以利分析对比。水的硬度表示方法有好几种,常用的表示方法是以度为单位:1L水中含有钙、镁等盐的总量相当于10mgCaO时,称为1度。例如1L水中含100mgCaO时,其硬度为10度。按照硬度的大小,可将水质分为下列几类:水的硬度分类水的硬度表示方法有好几种,常用的表示方法是以度为单位:1L水中含有钙、镁等盐的总量相当于10mgCaO时,称为1度。例如1L水中含100mgCaO时,其硬度为10度。按照硬度的大小,可将水质分为下列几类:水质的分类WaterQualityClass名称

(Name)极软水

(Verysoftwater)软水

(Softwater)中等水

(Moderatelyhardwater)硬水

(Hardwater)极硬水

(Veryhardwater)硬度(Hardness)0~4.24.2~8.48.4~16.816.8~28.0>28.0生活用水的总硬度和不超过25度。各种工业用水,由于其对硬度有不同的要求,因此差别很大。例如用高压锅炉的水,硬度不得超过0.05~0.1度,而低压锅炉用水不得超过5~7度。

实验一:淡泊湖水中一、实验目的1.用酸性高锰酸钾法测淡泊湖的水的化学需氧量(COD)2.通过测定了解水体的污染情况二、实验原理酸性高锰酸钾法测定水样的化学需氧量,在酸性条件下,向水样中假如过量的溶液,,并加热溶液让其充分反应,然后在向溶液中加入过量的标准溶液还原多余的,剩余的再用溶液反滴定。根据的浓度和水样所消耗的溶液体积计算水样的需氧量。相关反应为:(1)4MnO4+5C+12H+==4Mn2++5CO2↑+6H2O;(2)2MnO4+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2↑+8H2O其中C泛指水中的还原性物质或需氧物质,主要为有机物。由于KMnO4溶液含有杂质且不稳定故实验室常配置近似浓度溶液,一般以无水草酸钠标定之。三、主要的试剂和仪器1、0.02mol/LKMnO4溶液无水草酸钠基准物4、H2SO4溶液(6mol/L)5、仪器:10.00ml、100.00ml移液管,250ml容量瓶,250ml锥形瓶,10ml量筒,50.00ml酸式滴定管,50ml烧杯,电子加热炉,铁架台等等。四、实验步骤(一)0.02mol/LKMnO4溶液标定准确称取0.15~0.20gNa2C2O4J基准物质3份,分别置于250ml锥形瓶中,向其中各加入30ml蒸馏水使之溶解,再各加入15mL3mol/LH2SO4溶液,然后将锥形瓶置于水浴上加热至75~85℃(刚好冒蒸气),趁热用待定的KMnO4溶液滴定至溶液呈微红色并保持30s不退色即为终点。平行滴定3份,根据滴定消耗的KMnO4溶液的体积和Na2C2O4的量,计算KMnO4溶液的配置(1)KMnO4溶液的配置(约0.002mol/L)准确称取移取25.00ml约0.02mol/LKMnO4标准溶液于250ml容量瓶中,加蒸馏水稀释至刻度,摇匀即可。(2)NaC2O4标准溶液(约0.005mol/L)准确称取0.16~0.18g在105℃烘干2h并冷却的基准物质,置于小烧杯中,用适量的蒸馏水溶解后,定量转移至250ml容量瓶中,加蒸馏水稀释至刻度,摇匀。按实际称取质量计算其准确浓度。(三)水样COD的测定1、取开水房水样100.00ml于250ml锥形瓶中,再加入5ml6mol/LHSO溶液,再用滴定管准确加入10.00ml0.002mol/L标准溶液。2、然后将锥形瓶置于电子加热炉上,尽快加热至沸腾。并准确煮沸10min.3、取下锥形瓶,冷却10min后,准确加入20.00ml0.005mol/L标准溶液,充分摇匀。4、趁热用0.002mol/L标准溶液。滴定至溶液呈微红色,记下所用标准溶液的体积,如此平行滴定3份,整理数据。5、最后另取100.00ml蒸馏水代替开水房的水样进行试验,所做操作相同,求出空白值。(四)实验数据记录表格表10.02mol/LKMnO4溶液的标定编号123/g0.20170.19160.2072/mL31.2529.4033.37/mL1.591.103.20/mL29.6628.3030.17/(mol/L)0.02030.02020.0205平均浓度/(mol/L)0203相对偏差/%0﹣0.4930.985相对平均偏差/%0.493数据处理: n1(Na2C2O4)=0.2017g÷134g n2(Na2C2O4 n3(Na2C2O4 c1(KMnO4)=0.4n1/V1=0.00151*2/5÷29.66mol·L-1=0.0203mol/L c2(KMnO4)=0.4n2/V2=0.0202mol/L c3(KMnO4)=0.4n3/V3=0.0205mol/L 平均值c=(c1+c2+c3)/3=0.0203mol/L 偏差d1=(c1-c)÷c=0 d2=(c2-c)÷c=﹣0.493% d3=(c3-c)÷c=0.985%相对平均偏差d=(d1+d2+d3)/3=0.493%表2淡泊湖COD的测定编号1234(空白值)/mL100.00100.00100.00100.00/mL10.0010.0010.0010.00/mL10.0010.0010.0010.00/mL27.5033.2038.7041.85/mL23.0028.7534.1840.70/(mol/L)4.504.454.521.15COD/(mg/L)109.37108.97109.5382.17COD平均值/(mg/L)109.29\校正后COD/(mg/L)27.12相对偏差/%0.0730.2930.220\相对平均偏差/%0.195\数据处理:COD∶X1=[5/4c(V1÷+V2)-cC2O42-VC2O42-]MO2÷V水=109.37mg/LX2=108.97mg/LX3=109.53mg/L空白值X0=82.17mg/LCOD平均值∶X=(X1+X2+X3)÷3=109.29mg/L校正COD/(mg/L)=27.12mg/L相对偏差: d1=(X1-X)÷X=0.073 d2=﹣0.293 d3=0.220相对平均偏差:d=(d1+d2+d3)÷3=0.195实验二:汉江水硬度的测定二、实验原理:EDTA的标定:标定时一般选择铬黑T或者二甲酚橙作指示剂。滴定过程反应如下:滴定前EBT(蓝色)+Mg=====Mg-EBT滴定中EDTA+Mg======Mg-EDTA(无颜色变化)滴定后EDTA+Mg-EBT(紫红色)======Mg-EDTA+EBT(蓝色)淡泊湖水硬度的测定:用EDTA络合滴定法测定水的硬度时,可在Ph=10的缓冲溶液中,以铬黑T为指示剂,用三乙醇胺掩蔽水中的亚铁离子、铝离子、铜离子、铅离子、锌离子等共存离子。再用EDTA直接滴定水中的钙离子、镁离子的总量。计算式为:水的总硬度=cV(EDTA)M(CaCO3)/V水试验主要仪器及试剂实验仪器:分析天平、碱式滴定管、移液管、锥形瓶、实验试剂:1.CaCO3基准物质2.HCl溶液(约6mol/L)3.乙二胺四乙酸二钠盐4.NH3—NH4Cl缓冲溶液5.铬黑T指示剂(5g/L)6.三乙醇胺溶液(200g/L)7.甲基红指示剂(1g/L)8.氨水(7mol/L)实验步骤配制标准溶液和EDTA溶液(1)Ca2+标准溶液用差减法准确称取0.23~0.27g基准CaCO3于100mL洗净的烧杯中,加少量蒸馏水润湿CaCO3,盖上表面皿,从烧杯嘴处往烧杯中滴加约10mL6mol/LHCl溶液,加热使CaCO3全部溶解。冷却后用蒸馏水冲洗烧杯内壁和表面皿,将溶液定量转移至250mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀,计算Ca2+标准溶液的浓度。(2)EDTA溶液在微量天平上称取3.8~4.0g乙二胺四乙酸二钠盐于200mL烧杯中,加蒸馏水溶解,然后倒入聚乙烯塑料瓶中,再加蒸馏水稀释至1000mL左右,摇匀。2.用Ca2+标准溶液标定EDTA溶液用移液管吸取25.00mL标准溶液于锥形瓶中,加1滴1g/L甲基红,再滴加7mol/L氨水至溶液由红变黄。再加约20mL蒸馏水、10mLNH3-NH4Cl缓冲溶液、2~3滴5g/L铬黑T指示剂,用待标定的EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝绿色,记下消耗的EDTA体积。平行滴定3次,记录实验数据(见表一),计算EDTA的准确浓度。3.所采集汉江水的总硬度的测定取一干净的大烧杯或试剂瓶盛取所采集的汉江水500~1000mL,用移液管移取100.00mL采集水样于250mL锥形瓶中,加入3mL200g/L三乙醇胺溶液、5mLNH3-NH4Cl缓冲溶液、2~3滴5g/L铬黑指示剂,用上述所标定的EDTA标准溶液滴定至溶液刚好由红色变为蓝色,记下读数。平行滴定3份,记下实验数据(见表二),计算所采集水样的总硬度,以xmg(CaCO3)/L表示结果。4.实验数据记录表格表3 标定EDTA溶液(m基准物=2.0g cCa2+=0.0104mol/L)编号123/mL26.4928.2529.74/mL1.253.254.00/mL25.2425.0025.74/(mol/L)0.01030.01020.01010.0102相对偏差/%0.980.00﹣0.98相对平均偏差/%0.65数据处理: c1(EDTA)=c(Ca2+)V(Ca2+)÷V(EDTA)=0.0104mol/L*0.025L÷25.24×10﹣3L c2(EDTA)=0.0102mol/L c3(EDTA)=0.0101mol/L 平均浓度 c(EDTA)=[c1(EDTA)+c2(EDTA)+c3(EDTA)]÷3=0.0102mol/L相对偏差 d1=(c1-c)÷c=0.98% d2=0 d3=﹣0.98%相对平均偏差 d=(d1+d2+d3)÷3=0.65%表4 汉江水总硬度的测定编号123/mL18.5635.2535.90/mL0.5517.0017.92/mL18.0118.2517.9818.08水样总硬度/[mg(CaCO)/L]184186183平均总硬度/[mg(CaCO)/L]184.3相对偏差/%﹣0.1630.922﹣0.705相对平均偏差/%0.620数据处理:c1(CaCO3)=c(EDTA)*V(EDTA)/V(水)=0.0102mol/L×18.01×10﹣3L÷=1.84×10﹣3mol/Lc2(CaCO3)=1.86×10﹣3mol/Lc3(CaCO3)=1.83×10﹣3mol/L 水样总硬度[mg(CaCO3)/L]X1=c1(CaCO3)M(CaCO3)×1000=184mg/L X2=186mg/LX3=183mg/L平均值X=(X1+X2+X3)÷3=184.3mg/L相对偏差d1=(X1-X)÷X=﹣0.163%d2=0.922%d3=﹣0.705%平均相对偏差d=(d1+d2+d3)÷3=0.620%四、水污染的治理1.水污染治理的目标:根据我们国家环境保护的需求和我们经济发展的水平,确定水污染防治的总体目标。在水污染防治方面,到2010年重点地区的环境质量要改善,污染排放要得到有效控制,这一方面是投入,一方面是管制,重点行业污染排放强度要明显下降,城市集中饮用水的水源,农村饮用水的水质,和地表水质和近还水质有所好转,地方水超采及污染趋势减缓。我国家水资源开发量大,对水资源要求很高,确实对水资源带来很大压力。具体目标是,到2010年我们国家113个环境保护的重点城市,污水处理要不低于70%,到2010年十一五期间要增加到70%以上,生活垃圾无害化处理率达到60%,所有设市城市的污水处理也要60%的目标。第三我们重点防治的领域,城市水污染防治重点行业化工、轻工,造纸等等,其次是饮用水水源,国家正在组织对饮用水水源地水质状况的调查,通过调查提出引用水源地的保护和污染防治的政策和措施,第二方面三河三湖,这是国家重点的水源,还有松花江,三峡水库,黄河小浪底以及上游,以及南水北调水源以及沿线,还有渤海重点海域和河口,要加强对海洋污染的治理力度。2.水污染的治理方法节约用水限制缺水地区发展耗水型产业,调整缺水地区的产业结构,严格控制高耗水、高耗能和重污染的建设项目。在水源地区,引导和组织水源地生态经济体系建设,避免水源地区经济发展导致下游城市水源污染。大力开展节水活动,采取有效措施,减少水消耗。有组织地推行节水、高效的农灌技术;完善科学的农业用水管理措施,尽快改变农业生产大量耗水的局面。制定单位产品用水定额和水重复利用率考核指标,建立工业用水考核制度;明确规定冷却水及工艺用水等工业废水必须循环利用和再生利用;大力发展水的闭路循环使用,最大限度地减少废水排放量。加强水污染防治(1)水污染防治存在主要问题水污染存在的问题归纳起来主要问题主要存在以下四个方面。第一,经济快速发展使水污染防治压力增加,我们国家近些年经济增长保持在9%,经济总量的扩大,经济增长很快,水污染量也增加,我们在环境保护方面这些年来得到很高的关注,加大了投入,但是投入的增长和我们经济发展的增长不成正比的,尽管做很大努力,做了很大投入,但是最后水污染增长的趋势并没有完全得到控制,这样对水污染的压力也不断增加。第二,由于管理体制和技术因素的制约,对水环境执法力度不足,现在有一些企业并部分做到达标排放,这里面主要一方面由于管理体制存在的原因,多头的管理,通过这几年改革,政府体制改革在不断解决这些问题,但是这些问题还是没有得到完全解决,体制改革大家知道是要循序渐进的过程,这方面影响的有技术方面的因素,同时也相对设施不配套等因素,导致了执法力度不足,有相对部分企业没有达到完全环保要求,得到有效的治理达标排放。第三,这些年经济发展过快,在基础建设材料包括能源的需求不断增加,所以在能源这方面开发加大特别在水利电力方面现在开发力度也比较大,为了满足能源的需求,加大能源的开发,尤其水利的开发,导致过多的开发对大江大河造成生态破坏。第四,运行机制市场机制发挥作用不充分,特别是在公共环境保护方面,没有发挥市场机制作用,要进行水务市场的改革,要以市场机制发挥作用,对污水和垃圾处理这个市场要实施产业化,虽然取得了较大发展,但是整体上看还没有起到主导作用,这是发展的一个总趋势。(2)减少和消除污染物排放的废水量。首先可采用改革工艺,减少甚至不排废水,或者降低有毒废水的毒性。其次重复利用废水。尽量采用重复用水及循环用水系统,使废水排放减至最少或将生产废水经适当处理后循环利用。如电镀废水闭路循环,高炉煤气洗涤废水经沉淀、冷却后再用于洗涤。第三控制废水中污染物浓度,回收有用产品。尽量使流失在废水中的原料和产品与水分离,就地回收,这样既可减少上产成本,又可降低废水浓度。第四处理好城市垃圾与工业废渣,避免因降水或径流的冲刷、溶解而污染水体。(3)全面规划,合理布局,进行区域性综合治理。第一在制定区域规划、城市建设规划、工业区规划时都要考虑水体污染问题,对可能出现的水体污染,要采取预防措施。第二对水体污染源进行全面规划和综合治理。第三杜绝工业废水和城市污水任意排放,规定标准。第四同行业废水应集中处理,以减少污染源的数目,便于管理。最后有计划治理已被污染的水体。(4)加强监测管理,制定法律和控制标准。第一设立国家级、地方级的环境保护管理机构,执行有关环保法律和控制标准,协调和监督各部门和工厂保护环境、保护水源。第二颁布有关法规、制定保护水体、控制和管理水体污染的具体条例。(5)落实水环境质量公告制度,环境质量每年做一次环境质量报告书,要向社会通报水环境质量,水源地,地表水水质状况,一方面保障公众对水环境的知情权,自觉接受到公众的监督。(6)推进水污染治理市场化,以前水污染防治特别是城市生活污水处理注重社会资本进入市场,主要把它单纯作为一项公益性事业对待,政府作为垄断性的管理市场,从规划,从投资建设到运行管理完全都是政府的管制和操作,排斥了社会多元化的投资渠道进入这个领域,这是发展的趋势。(7)排污许可和总量控制制度,排污许可这个制度现在正在实行当中,在“十一五”期间这样的制度还有排放的量要有许可,总量在排污许可下得到规定,一个区域环境的量确定排放的总量,从总量控制和企业的排污许可这方面对企业的环境行为进行制约。(8)环评制度和三同时制度,环境项目评价法,三同时制度。环评制度增加两个方面,一个是区域规划环评,不能只是对企业建设项目,对项目本身进行环评,要扩大到对区域,根据区域的总量,对生态环境的容量,对规划是不是合理来进行环评,同时要开展战略性的政策环评,遵照国家出台的环境政策进行评价。(9)省界河流水质考核制度,要落实责任,要对每个省的水质进行考核,水交到下游省,水是什么状况,要按照输出水质对进行考核,超过标准就是造成污染,对下游造成危害,就要进行赔付,要追究造成污染的企业和单位的责任,从而加强各级政府各个行政区域政府对水污染防治的责任。(10)目标责任制,要建立一个绿色GDP的政绩考核制度,单纯用GDP考核领导干部的政绩,容易单纯追求经济效果而忽视了环境,绿色GDP这区域的发展对环境造成的损害要打入到GDP里面,要扣除这部分才是真正的GDP,通过绿色GDP的考核体制建立,来保证水污染防治保护的责任。(11)循环经济措施,要在全国建立循环经济体制,建立一个节约性的和谐社会。(12)建立生态补偿制度,要通过试点,探索这方面的经验,我们国家地域辽阔,东西部的发展差距大,西部地区发展比较落后,但是它生态比较好,东部地区经济发展比较快,带来的环境问题也比较大,而东部地区需要的能源和水源,都主要来自于西部地区,如果西部地区要保护的话,必然对经济发展做出牺牲,限制了它的发展,东部地区对西部地区应相对进行生态补偿,这样才能达到东西部共同发展的目标,实现平衡发展。(13)建立区域性的机构,对区域性的环境管理要建立污染受害者法律的援助机制,过去对环境造成损害要落实赔偿制度,完善经济方面的赔偿制度和法律法规。当一个企业和一个单位的行为,对他人或公众造成健康的损害和经济损害时候,要进行经济的赔偿,只有这样才能加强和提高单位对环境保护方面的意识。建立和完善资源有偿使用制度和价格体系

(1)减少和消除污染物排放的废水量。首先可采用改革工艺,减少甚至不排废水,或者降低有毒废水的毒性。其次重复利用废水。尽量采用重复用水及循环用水系统,使废水排放减至最少或将生产废水经适当处理后循环利用。如电镀废水闭路循环,高炉煤气洗涤废水经沉淀、冷却后再用于洗涤。第三控制废水中污染物浓度,回收有用产品。尽量使流失在废水中的原料和产品与水分离,就地回收,这样既可减少上产成本,又可降低废水浓度。第四处理好城市垃圾与工业废渣,避免因降水或径流的冲刷、溶解而污染水体。

(2)全面规划,合理布局,进行区域性综合治理。第一在制定区域规划、城市建设规划、工业区规划时都要考虑水体污染问题,对可能出现的水体污染,要采取预防措施。第二对水体污染源进行全面规划和综合治理。第三杜绝工业废水和城市污水任意排放,规定标准。第四同行业废水应集中处理,以减少污染源的数目,便于管理。最后有计划治理已被污染的水体。

(3)加强监测管理,制定法律和控制标准。第一设立国家级、地方级的环境保护管理机构,执行有关环保法律和控制标准,协调和监督各部门和工厂保护环境、保护水源。第二颁布有关法规、制定保护水体、控制和管理水体污染的具体条例。完善环境经济政策

抓紧制定有利于环境保护的环境经济政策,进一步强化市场经济体制下的环境经济手段。尽快提高排污费标准,使之高于污染治理成本;制定水污染防治相关政策,建立资源更新的补偿机制;全面实现“污染者付费”的原则,在用水收费中,普遍增加污水处理费,作为城市污水处理厂运行费用;环境保护作为“市场失效”的领域,特别是环境科技研究与开发、环境保护基础设施建设等,国家应加强产业政策支持。同时,鼓励和推

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