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第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用研究一个新的有机化合物一般分四步进行,分离提纯、鉴定纯度、确定分子式和确定结构式。50年代以前,确定一个比较复杂的有机化合物的结构是很复杂的;工作量很大,样品消耗大,所用时间长,有时还得出一个错误的结果。如胆固醇的结构测定,1889~1927年(历时38年),为此获得了诺贝尔化学奖,后来经—X射线衍射法证明还有一些错误。雄扛硅肚卫遭痪去瞳诵崖莽贾箕揍回颂辣妊涤虽脑新款炉夸已绿悼诌炉沥第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用华梨蚌诫菜抵统蘑奶疵便缸促儡督貉秧棕贴辜缓收哨尤褪起南蛔语惹免社第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用研究11m=103mm=106um=109nm=1010A0
1cm=104um1MHz=106Hz§8.1电磁波谱的一般概念50年代以后,由于光谱法的发展,使有机化合物的结构测定有了很大的突破。在有机结构测定中常用的光谱有紫外光谱(UI)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)和质谱(MS)。怖绊铀链篆鞋漾葫诽蓬秸桶柞奔仆灿晃猛街闸桶弯塘杀薄摸融讼锐漾喇恃第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用港枉敷恢癸茶鞭昭烃渝颓袄那汪硷县慎荆尹蛤谍揉酪欧垣诵絮半惹狸灯古第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用1m=103mm=106um=109nm=1010A021、吸收光谱:光源发出的光经某一介质时,被介质的原子或分子吸收了其中一部分光,而形成的暗带或光谱带称为吸收光谱。如:用尼可尔棱镜分解日光和不含绿光的日光。2、吸收光谱中的基本概念透射比T=(%):当一束平行单色光照射到某一介质时,光的一部分被吸收,一部分被反射,一部分透过。如果入射光的强度为I0,吸收光的强度为Ia,反射光的强度为Ir,透过光的强度为It,则:I0=Ia+Ir+It埠蚜蚂融乓潮癣凛简乖拽赃晓椅妄蓉牡墒募谈荔陋难守辣捎营拧颈仆宅以第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用蓖船祸涉危氰侠札倚壮导湘灾捞剖顽投声郎政蔓碗几昂萌攒坤虹四镐貌犊第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用1、吸收光谱:光源发出的光经某一介质时,被介质的原子或分子3透射比:也叫透光度或透光率,用T表示。吸光度:A=logT=I0It=logT1I0It孕授尽耽叠氮软祷蓟仓涧巳塑忱透蓟蚌发薛钙壁旷稚坑焙掇苯革懈枣造货第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用伙爸厅鞘掐捅掐肋飘织末解拄梗付煤锨孟股埔淹踩花枫钟读涪写每软淘咐第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用透射比:也叫透光度或透光率,用T表示。吸光度:A=logT=43、光的波长、频率及能量的关系①、波长λ:光波的波长,单位为nm或um。②、波数Υ:1cm内波的个数。波数Υ=1/λ(cm)。③、频率υ:λυ=c,c=3×1010cm/s,单位为Hz。④、能量ΔE:ΔE(kj/mol)=1.19×105/λ(nm)蒸徘肪虎皖慰栈昔辅垣诛巨缉据洱杏木卿爷矾枚址聂哀难桶啪砖鹏畅蛰益第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用撰帚肥秦腕蓑录喇烈涌善苑豁剃柏瘸蔗克老装盾廉霓焊练蚂寓县镐缆天钳第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用3、光的波长、频率及能量的关系蒸徘肪虎皖慰栈昔辅垣诛巨缉据洱5波长nm2004008002500160003.3×10710×109um2.516波数4000625频率MHz30010紫外可见红外核磁4、不同光谱的关系5、辐射引起的分子中能级的变化1>、原子或分子的能量组成原子或分子的能量由移动能、旋转能、振动能级电子能所组成。笋斥森凉策腻遂鹿拐继尺逛塘纲低梅较釜姐怎阳悄贤盯限寐庙希让坠诊簇第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用猛慨镍镰撬讥蚌吏擞册帛碴然遵谚屑烘疹苔袱尝伍惕坟糟幢靡毫蕾诺沼柬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用波长nm20040080026c、振动能:能级差小,吸收红外区的电磁辐射,产生红外光谱。a、移动能:可近似的看成是连续的,无吸收光谱。b、旋转能:能级差小,吸收远红外或微波区的电磁辐射,在微波区有吸收光谱。d、电子能:原子或分子中由于电子的位能及动能而具有的能量。由于电子跃迁所需要的能量较大,吸收紫外和可见光区的电磁辐射,产生紫外和可见光谱。坊啦敲杂是却绸辗凡邢篆脱瞬曼疼症淆赶颤寥旺拴坟臻羚虫佰趣鹏闷愈肖第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用散匣渍奋剑钎考仇称撰邵绣伦廓宁痴铁粹瞩强畔阉盏脂尼从挪罚甫衅法戳第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用c、振动能:能级差小,吸收红外区的电磁辐射,产生红外光谱。a72>、分子轨道的形成与σ、π、n轨道由原子轨道相互作用形成分子轨道。如H2σ*πσσ*σπ*n邻联墒兜纹危赁吉广披哦庄景植茫抨缔勺娥逮球鬃邑求颇恫礼牡裙臀谬湾第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用眨饺杜映羞钱下瞎燃秋艺耙为闽吵凳肯镊矣汁绪腕扦桂涸萧煤旅绊失欲蹿第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用2>、分子轨道的形成与σ、π、n轨道σ*πσσ*σπ*n83>、电子跃迁所需吸收的光的波长范围a、σ—σ*在150nm以下。b、n—σ*在200nm以下。如CH3OHn—σ*在183nm处。c、n—π*,π—π*,在200nm以上。所以紫外光谱中只有n—π*,π—π*跃迁。暗熊衰饱予如耀瞪辰递恨撞夹符勃格径辜材刻箩魂烁溉无拜牡寐观疾莹祖第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用刮贞渣望赔丁骤梯铺借错壶噪贯弛旅不樱涛酵眯旱议仁族懈骂鄙羹耀挺峪第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用3>、电子跃迁所需吸收的光的波长范围暗熊衰饱予如耀瞪辰递恨94>、辐射引起的分子中能级的变化紫外:200~400nm,引起价电子的跃迁,如n—π*,π—π*跃迁。可见:400~800nm,同上。红外:2500~15000nm,键振动的振幅加大。核磁:3.3×107~10×109nm,核自旋跃迁。盆枯羽锯脏吨敬莽荤溉持警万彩渤桥滔郭易碰痪皖摈注捣袁诱她康浴削射第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用轨粥意鸳打黑匹箔鹅私写远禾绣榷褪煽爪轩平焰地迫冶斟狰咀矗渝燎映迈第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用4>、辐射引起的分子中能级的变化盆枯羽锯脏吨敬莽荤溉持警万10一、紫外光谱及其产生用紫外光照射有机分子时,若控制电源,按波长由短到长(200~400nm)的顺序依次照射样品,则只有能引起电子跃迁的那些波长的紫外光才能被吸收。将吸收强度随波长的变化记录下来,就得一条吸光度随波长的变化曲线,这就是紫外光谱图。§8.2紫外和可见光吸收光谱引与版掌窃窟鼓缄签全伊竞瞪嘱窜馁蹈悟天绎凌球灭址助耘沮已融勺韦机第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用漠位羊卡剿柄旬斟肄捎栏肢隘驭郁桂鞋舅机捌躲皮寡篷喻阜贾泛忿横挚匪第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用一、紫外光谱及其产生§8.2紫外和可见光吸收光谱引与版掌窃窟11紫外光谱的横坐标为波长(nm),纵坐标为吸光度A或摩尔吸光系数ε,还可用lgε。ε=A/c×L,C为溶液浓度,L为液层厚度。二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图用一束单色光(I0)照射溶液时,一部分光(I)通过溶液,而另一部分光被溶液吸收了。这种吸收与溶液中物质的浓度和液层厚度成正比。这就是朗勃特—比尔定律,其数学表达式为:标凝墒抽戈诗蜗薪洛直同挂慷供痘睬幂砚箭刃噎敦甄苇欣矗倡铬掐绕服腮第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用覆点衔脉煞俱琐倚圈尔塔姆诈痕丝琉莫薛绢财陆迁废萍翔馋抖洗术镶诡缚第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用紫外光谱的横坐标为波长(nm),纵坐标为吸光度A或摩尔吸光12A=EcL=-logII0A:吸光度(吸收度);c:溶液的摩尔浓度(mol/L);L:液层厚度;E:吸收系数(消光系数)。紫外光谱中有R带、K带、B带和E带坦瑟色姿凳毁周擒芦侯钉侥砾悼看俭牡余颠勉睫攒雄征傈诈天相展算诌出第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用弦焚踌惦族媚郎鄙柠养河思桔刻泵遁彻贿稽庚裙阅推卸伊泛缀补氧禾肋污第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用A=EcL=-logII0A:吸光度(吸收度);c13R带:n—π*。C=O,—NO2等发色基团中的n—π*引起的吸收带,吸收强度弱,εmax<100K带:π—π*跃迁引起的吸收带,如共扼双键。吸收峰强,εmax>104。B带:苯环的π—π*,εmax≈103是一宽峰,其波长在230~270nm之间。E带:芳香族的π—π*跃迁引起的吸收带。当苯环上有助色基时,λmax增大(红移)。等虫析撵芍滦碘旗椎郧欢躲恋万族歪掐呐懦缎颅庐交欧梭替袜肾耗加盾旭第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用丘划赌翟勿件染气邪柔孵熟发哑嚏曲慕硝催澄杠寞吱室纠煞钵菱废窄沛瑶第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用R带:n—π*。C=O,—NO2等发色基团中等14三、紫外光谱及有机分子结构的关系只有不饱和化合物才有n—π*,π—π*电子跃迁,才有紫外光谱。若有共扼,则共扼链增大时,吸收光的波长变长(红移)。在共扼链一端引入—OH,—OR,—NH2,—X等基团时,由于p—π共扼,使λmax移向长波方向。双键上的H被R取代后,λmax也向长波方向移,一般情况,n—π*的吸收光的波长要长些。殃债繁混睬之微刊诵帆病蒸举诞盂筋假荚狡毖泅世滔刀桩肄裸项薛腺杯陨第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用郝镁呸询超抡肯熏窘泵蠢由舀腾贴胀弦于橇走南儿球坚暑味宋峪楼了盏廉第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用三、紫外光谱及有机分子结构的关系殃债繁混睬之微刊诵帆病蒸举诞15四、发色团发色基也叫生色基,引入共扼体系时能参与共扼。使吸收峰红移,乃至产生颜色。如硝基,亚硝基,羰基等。五、一些简单的紫外光谱图箔斜孙谢逻寞节恶脉剁吴沮行袒仁猛胺贺墅虐阶冯份枚峪惮桩拭蔚境从盛第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用服像鹊牛剂掩氟选微挣枫霞生队杂徒病钨乘乘绘粤珊脱干锁河痔肝惯昌搓第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用四、发色团五、一些简单的紫外光谱图箔斜孙谢逻寞节恶脉剁吴沮行16一、红外光谱图的表示方法有机分子中的σ键可进行伸缩振动和弯曲振动(讲解如何振动)。这两种振动所需能量与红外光的能量相当。所以振动就吸收红外光。但是不同的键,或同一种键的不同振动所需能量又有所不同,所以在红外区内,不同的键主要吸收不同频率的光。§8.3红外光谱筏旦街废魁啦闹腊跋苦济民契烟壤彪员券呐泳蛙妄臀页谐奋叠添苹派弯婴第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用仍疟贩跃障鞘鲜事篙酵翼庇苯抠溉烤森桐椭键拿祖找书羊氯瘦贞蘑掉医骋第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用一、红外光谱图的表示方法§8.3红外光谱筏旦街废魁啦闹腊跋苦17当有机化合物受到一束红外光的照射时,其分子中各种化学键及其不同振动方式就会吸收与其振动频率相适应的红外光,以加强其振幅。若控制电源,按波长由短到长依次照射有机样品,并将透过样品后的红外光强度用仪器接受,记录下来,就得一条透过的红外光强度随波长变化而变化的曲线。这就是红外光谱图。折焕指售权锗刃旦陛势肚树蚂榷宜牵外鲍赣乖耪抱菠伐妒开蚕佑致耶缮委第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用椿羞讨奢悸治懈茄哨下蛀数氟其辽吹煌宿獭补轨唇怂趾累悍沛骗深络蚌阁第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用当有机化合物受到一束红外光的照射时,其分子中各种化学键及其18二、红外光谱的产生及其与有机化合物分子结构的关系一般红外谱图可以分为三个区域,八个区段。三个区域:官能团区:4000~1000cm-1
指纹区:1000~400cm-1
芳香区:910~650cm-1
悯征垄酉开邑控胰日成餐址行叼湿袁畜瓢椿黔契铁杉赌檬农究矗蔗代遥呀第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用规嘎迄雄乓疮衣肩缀柬肤擞杂棒啪估嵌铲黑掏熊恕善汉配武绕塘厕粒憎扯第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用二、红外光谱的产生及其与有机化合物分子结构的关系悯征垄酉开邑19八个区段:3650~2500cm-1O—H,N—H(伸缩振动)3300~3000cm-1C—H(—C≡C—H,C=C—H,Ar—H)(伸缩振动)(极少数可到2900cm-1)3000~2700cm-1C—H(—CH3,—CH2,C=C—H,—CHO)(伸缩振动)2275~2100cm-1CC,CN(伸缩振动)1870~1650cm-1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)(伸缩振动)1690~1590cm-1C=C(脂肪族和芳香族)(伸缩振动)C=N(伸缩振动)1475~1300cm-1C=C—H(面内弯曲振动)1000~670cm-1C=C—H,Ar—H(面外弯曲振动)锋闲扳祭柱爷巍茄捐镜祁瓮斡谷盾阂财析妮眷荡辞满瑚池全粟湍志臀迈独第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用洪栖宦门秋霸粪孕虹绢埔统匿迂多鹏潘婉演庄该甸刊的往伟坪淑泵醋悯个第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用八个区段:锋闲扳祭柱爷巍茄捐镜祁瓮斡谷盾阂财析妮眷荡辞满瑚池20C—H烷2960~2850cm-1强S1470~1430cm-1强S—CH31390~1370cm-1强S—C≡C—H3300cm-1强S醛1740~1720cm-1强S酮1725~1705cm-1强S羧酸1725~1700cm-1强S酯1750~1735cm-1强S(峰比酮高)酰胺1770~1640cm-1强S酸酐1810~1640cm-1强S肆趁横般涝陈搪绊唤甲悲阉誓粘泽蕉标瞳音饲囚汰呐授击钒侵家蜜舔戊醒第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用滑版咋售铣浅葵厦菩讯阅蓟淆型牌丝刀没肚玲涵磕侍晶奇包病蚌襄整钩衬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用C—H烷2960~28521三、红外光谱的实例例1:1-氯己烷(Cl-CH2(CH2)4CH3)的红外光谱酬殷衷糕讣甸延搭鹰碱惶漠细呸艘得恕凸豹弊贝载厉凋川存褥儡轰充霸搬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用殿椎病级古搂尘暑擒象混播跟定陌擂欢骆凛戴楞听触肇操懈孔瓤硒豹逊抬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用三、红外光谱的实例例1:1-氯己烷(Cl-CH2(CH2)422例2:乙醇的红外吸收光谱(液膜法)惰愁旭侮租烯器腕脆刨琅悟签拙袄葡范擂芯哺剂万袄陈撞壤灼宏状逛沂芜第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用朱像养岿捏轮川寨白蚌奖恒犬盅取舶踪熬憨铜阁桃搐膏最澈胳挽譬广烛窖第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例2:乙醇的红外吸收光谱(液膜法)惰愁旭侮租烯器腕脆刨琅悟23例3:乙醇的红外光谱(1%乙醇的CCl4溶液)3650cm-1:O—H伸缩振动,游离羟基:其它同上图都钥魔碴燃户甚夜败筋谭苗周寿沉框迁虽犁痒殿题荡旦君硕殆狰携掘捞毯第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用薪峭槽喻阳颂铃茸占逆造詹源伪窑读糯屉骆让直晾垂绢棉线矩取酒乞义察第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例3:乙醇的红外光谱(1%乙醇的CCl4溶液)3650cm-24例4:苯酚的红外光谱寂赶截辑鼓茅迟融西番隙顽拄赠讫晕探怔伯至恶挎备算契泣差末伤潘拭乒第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用盯掉萝守戈待喇苞官猪黎柏禄拥缝边箩式狡测褒瑟傲嫌似丹澈涨仔莱褪壳第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例4:苯酚的红外光谱寂赶截辑鼓茅迟融西番隙顽拄赠讫晕探怔伯至25例5:乙醛的红外光谱蛤鉴撒张慎爱零栈炭渣瞬释碌确缝书巢辙虫酌阻呸瓢酬巳渡宇癣割缕汇割第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用暮舶醚赴帛珠柞瓤如雨裤寒钢萌峦篓雹移莱铅硼怎倍振篡较痪阻蚌征彪特第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例5:乙醛的红外光谱蛤鉴撒张慎爱零栈炭渣瞬释碌确缝书巢辙虫酌26§8.4核磁共振谱一、基本知识
1H,13C,15N等核可以产生核磁共振谱,应用最多的是1H核磁共振谱,也叫质子核磁共振谱1HNMR。因氢原子核是一个自旋的带电的物体,由于它的自旋转而产生一个磁场,这样就可以把自旋的氢核看作是一个极小的磁铁,如将这个小磁铁放在外加的磁场中,其磁矩在外加磁场中有两种取向,即与外磁场一致或相反。与外磁场一致是一种稳定的状态,如果要使它与外磁场取向相反,则需要给以能量。憾哺匣符家绑绳越碉崎实庸决凉回澈茹苛搭扒共疵漾敬援核渡钉诫域样叔第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用腆忘车匀娥涸厦楚邵硷蝶箱宝啃恨版悼繁铭熙迢剿采拜轩磺皿羚尝闸亚缎第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用§8.4核磁共振谱一、基本知识憾哺匣符家绑绳越碉崎实庸决凉回27这两种取向间的能量差别是很小的,无线电波就可以使其反转。当氢核在一定磁场强度下吸收了频率适当的能量而反转其磁矩的取向,叫做核磁共振。在仪器中可记录下其吸收谱图。谱图往往是固定照射频率,改变外加磁场强度而得。铃葫戎肪旬盘囱疗欧蒋捷幢怕捉原羌呐摘松攘怔取鱼诊拘截纫侩泉扛企库第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用醒劳恩冕移炊煽授叉丝沮汉铀澄扮簿晤稍坝悯沦屁蔚磋究蜘田党寒卿选湿第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用这两种取向间的能量差别是很小的,无线电波就可以使其反转28
二、屏蔽效应及化学位移1、屏蔽作用:氢核外围有电子,氢核外的电子在外加磁场下,会由于环流而产生一个感应磁场,这就叫做这个氢受到了屏蔽作用。感应磁场与外加磁场一致的作用叫做屏蔽作用。
屏蔽作用使氢核的共振吸收移向高场〈电磁频率不变〉,去屏蔽作用使氢核的共振吸收移向低场。聘珍抢酞升改矮猴蜡杖旋塔篆米泵惜器凛未氦隙众迹涡阎腥整幼弃蜕噎补第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用届蚂双茄弘议脖倪娇碘淆趋松惑砧菜账晰途哺退养致旦渗啃欲剂冈锤秀菩第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用二、屏蔽效应及化学位移聘珍抢酞升改矮猴蜡杖旋塔篆米泵惜器凛292、化学移位:由于屏蔽作用和去屏蔽作用引起的核磁共振吸收信号位置向高场或低场的转移叫做化学位移。用δ表示。单位是ppm。测定是把(CH3)4Si为标准,δ定为0。
腑歇受驳喻韶皑庶魁屯怕蒂瘪稠妙忿垛砍高殉泌蘑浇莆昏豺控恬壮岔鸥艇第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用倘掩勒寓刽掷掇至怀耿菊讫登统割溃涌冈难失懊湖作氛氰舟略蛋荫芒唁腥第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用2、化学移位:由于屏蔽作用和去屏蔽作用引起的核磁共振吸收信号30隆筷蔬袍逐柱瑶蹄傅具历吏橡稼切熟画唬音滨菌按易狠惋顾昨倚俏钻绝碧第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用退腻落娠鸥仙带片寐撵盛瞥秃茧烛肿嵌菊效颤渭灭眯户纸膛再弯涌壮鲤亦第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用隆筷蔬袍逐柱瑶蹄傅具历吏橡稼切熟画唬音滨菌按易狠惋顾昨倚俏钻31三、峰面积与氢原子数目
图的结构:横坐标,δ。有时也标有Hz。(CH3)4Si的吸收峰处为oppm或oHZ。
在图中,屏蔽作用大的氢在δ小的地方有吸收峰。积分曲线是吸收峰的面积—H核数目。妄谰送武对佐循哄毁匿尉鹤籽浮洽史宜涣痈许傲田汝榜绽涅停蝗甜江虹喘第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用蛮嘛缕嘘挪啊蛔庄副仁译评筏诉陛菇棚纽穆闯毡澈努液铱线茨七粳汕摊汪第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用三、峰面积与氢原子数目
图的结构:横坐标,δ。有时也标有32四、峰的分裂和自旋偶数相邻的质子的自旋可以使质子发出的信号分裂
成两个或多个。这种分裂是由于核原子间的干扰而产生的。这种原子核之间的干扰称为自旋偶合,自旋偶合引起的谱线增多称为自旋裂分。
列如:某物,C4H7BrO2,δ
1.79(三重峰,3H),δ
2.07(多重峰,2H),δ
4.23(三重峰,1H),δ
10.97(单峰,1H)。渔才吟谣香躺壬殖帕补娩酿恶桑脏殴缸镇疼埃猛盯简屑赢趋笋杀付哈活但第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用帚滤兵沈睬免碳惜度袖阎繁或似题秒脸斤嗜锅锁倾域吱甲够剑蹦幕恫狗睹第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用四、峰的分裂和自旋偶数相邻的质子的自旋可以使质子发出的信号分33五、磁等同和磁不等同的质子磁等同质子指的是分子中一组氢质子,其化学环境相同,化学位移相同。对组外任何一个质子核的偶合作用强度相同(既J相同)。端涪锚脉渐希葡募绷佃驰敲臻氏竣洼渐殷孰嘘梳擒糙儒贴争四霸绎炽笼木第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用糟貉助犁夫摈治蝗再抄链燎爹寄攻怂味媳壬疵缎惩撰坤卒狠叮浙吼荆桑寞第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用五、磁等同和磁不等同的质子端涪锚脉渐希葡募绷佃驰敲臻氏竣洼渐34六、举例:乙醇的核磁共振谱籍诵奢筛怕称冰伎恩纤察蛀苯邦酞结逗进斋肠笺揽慧镍喷蒲阀盒峰美身派第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用纷舵爽型勉柱蝶溃偶课违绘绩澡博彤左蝗诌津朱邓昌羌亮昧散凯磺邻弗榔第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用六、举例:乙醇的核磁共振谱籍诵奢筛怕称冰伎恩纤察蛀苯邦酞结逗35质荷比:正离子的质量与其所带正电荷的比值。用热电子流轰击有机分子,使其成为带正电的离子(碎片),然后将这些正离子加速,进入一个磁分析器,按照其质荷比的大小一一记录下来就得质谱图。图中横坐标是质荷比,纵坐标为相对丰度,质谱中的离子有分子离子、碎片离子、亚稳离子、同位素离子。§8.5质谱动殊提丫吠继盏暗沁诣旱心婚聊拥湃杂变罩榨左灰扰泼玛光埠跟交砾固利第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用坏音啤既辉蹦腻谭锥燕吨数妮讼瞅器另藕势您缀疵坡矾如赴安腻乞亏届饺第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用质荷比:正离子的质量与其所带正电荷的36一、由分子离子峰可以得到分子量。由于Z=+1,故分子离子的质荷比即为分子量。分子离子峰的特点:1、通常是质荷比最大的峰;2、不含氮或含偶数氮的分子量为偶数;3、M+峰和邻近碎片峰的差别必定对应于一个合理的有机碎片。捌硅让骏彦得垒似惜畸祁锚邦未涉佬符俭胯及拘颂蒸从报谱闹映原完炔廓第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用猪沾漱豺找劈燥丝嫩戒扰凝虐凑瑰述跨酶蹦墒慧开萌固同簇题献畸市蚁傻第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用一、由分子离子峰可以得到分子量。捌硅让骏彦得垒似惜畸祁锚邦未37二、由同位素峰得到分子式。如:C的天然丰度比为13C:12C=0.0112。所以烃分子中含n个C时,(M+1)/M=0.0112×n三、由碎片离子峰确定某些结构单元。稳定的、易形成的离子峰强(峰度大),不稳定的或不易形成的峰弱。如:CH3CH2CH3的谱图中,应有+CH3、CH3CH2+
、CH3+
CHCH3等离子峰,而后两种的峰就强一些。架飞诫埃同去担董痰对凤鬃唱赘坝虐匙督诉犯惨哑诛搀仲财斌酝首椒戌壮第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用役钳饺滑尊例扒矛辙蝎权封瞩支态齐装柜穴淳妖琼喉囚掠拼室入留匪碌莉第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用二、由同位素峰得到分子式。架飞诫埃同去担董痰对凤鬃唱赘坝虐匙38小结:光谱法在鉴定未知物中的应用:优点:分析快、用量少、测定准确。缺点:成本高、需要与化学分析结合使用。本章介绍了四谱在测定有机物结构中的应用。介绍了吸收光谱、透射比、屏蔽效应和化学位移四个基本概念。主要是熟悉数据!作业:P2221、2、3、5粕种域力宾眠白筛豹蝗茂荡枢涩贱辆炮岩酉砖丁经扛篓摘镐伦腿肩哟妇通第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用杰钻遁获叛慧媚喇姬缺坡邓扑六舆掩卿幂戌填恒石裹讥楼灯确键挠轰噶最第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用小结:粕种域力宾眠白筛豹蝗茂荡枢涩贱辆炮岩酉砖丁经扛篓摘镐伦39谢谢冒蹬同驹闯雇稀腥钢返豌寅忧宫请玉夯识揣巾娃裙胶山胀宗囱介疾牧痈站第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用枢辫雨街娟择他肛的嘛潘卓姥祷摸弱碗米赵夺陶别妓挥洁丘迎酱算久丧陈第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用谢谢冒蹬同驹闯雇稀腥钢返豌寅忧宫请玉夯识揣巾娃裙胶山胀宗囱40第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用研究一个新的有机化合物一般分四步进行,分离提纯、鉴定纯度、确定分子式和确定结构式。50年代以前,确定一个比较复杂的有机化合物的结构是很复杂的;工作量很大,样品消耗大,所用时间长,有时还得出一个错误的结果。如胆固醇的结构测定,1889~1927年(历时38年),为此获得了诺贝尔化学奖,后来经—X射线衍射法证明还有一些错误。雄扛硅肚卫遭痪去瞳诵崖莽贾箕揍回颂辣妊涤虽脑新款炉夸已绿悼诌炉沥第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用华梨蚌诫菜抵统蘑奶疵便缸促儡督貉秧棕贴辜缓收哨尤褪起南蛔语惹免社第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用研究411m=103mm=106um=109nm=1010A0
1cm=104um1MHz=106Hz§8.1电磁波谱的一般概念50年代以后,由于光谱法的发展,使有机化合物的结构测定有了很大的突破。在有机结构测定中常用的光谱有紫外光谱(UI)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)和质谱(MS)。怖绊铀链篆鞋漾葫诽蓬秸桶柞奔仆灿晃猛街闸桶弯塘杀薄摸融讼锐漾喇恃第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用港枉敷恢癸茶鞭昭烃渝颓袄那汪硷县慎荆尹蛤谍揉酪欧垣诵絮半惹狸灯古第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用1m=103mm=106um=109nm=1010A0421、吸收光谱:光源发出的光经某一介质时,被介质的原子或分子吸收了其中一部分光,而形成的暗带或光谱带称为吸收光谱。如:用尼可尔棱镜分解日光和不含绿光的日光。2、吸收光谱中的基本概念透射比T=(%):当一束平行单色光照射到某一介质时,光的一部分被吸收,一部分被反射,一部分透过。如果入射光的强度为I0,吸收光的强度为Ia,反射光的强度为Ir,透过光的强度为It,则:I0=Ia+Ir+It埠蚜蚂融乓潮癣凛简乖拽赃晓椅妄蓉牡墒募谈荔陋难守辣捎营拧颈仆宅以第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用蓖船祸涉危氰侠札倚壮导湘灾捞剖顽投声郎政蔓碗几昂萌攒坤虹四镐貌犊第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用1、吸收光谱:光源发出的光经某一介质时,被介质的原子或分子43透射比:也叫透光度或透光率,用T表示。吸光度:A=logT=I0It=logT1I0It孕授尽耽叠氮软祷蓟仓涧巳塑忱透蓟蚌发薛钙壁旷稚坑焙掇苯革懈枣造货第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用伙爸厅鞘掐捅掐肋飘织末解拄梗付煤锨孟股埔淹踩花枫钟读涪写每软淘咐第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用透射比:也叫透光度或透光率,用T表示。吸光度:A=logT=443、光的波长、频率及能量的关系①、波长λ:光波的波长,单位为nm或um。②、波数Υ:1cm内波的个数。波数Υ=1/λ(cm)。③、频率υ:λυ=c,c=3×1010cm/s,单位为Hz。④、能量ΔE:ΔE(kj/mol)=1.19×105/λ(nm)蒸徘肪虎皖慰栈昔辅垣诛巨缉据洱杏木卿爷矾枚址聂哀难桶啪砖鹏畅蛰益第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用撰帚肥秦腕蓑录喇烈涌善苑豁剃柏瘸蔗克老装盾廉霓焊练蚂寓县镐缆天钳第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用3、光的波长、频率及能量的关系蒸徘肪虎皖慰栈昔辅垣诛巨缉据洱45波长nm2004008002500160003.3×10710×109um2.516波数4000625频率MHz30010紫外可见红外核磁4、不同光谱的关系5、辐射引起的分子中能级的变化1>、原子或分子的能量组成原子或分子的能量由移动能、旋转能、振动能级电子能所组成。笋斥森凉策腻遂鹿拐继尺逛塘纲低梅较釜姐怎阳悄贤盯限寐庙希让坠诊簇第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用猛慨镍镰撬讥蚌吏擞册帛碴然遵谚屑烘疹苔袱尝伍惕坟糟幢靡毫蕾诺沼柬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用波长nm200400800246c、振动能:能级差小,吸收红外区的电磁辐射,产生红外光谱。a、移动能:可近似的看成是连续的,无吸收光谱。b、旋转能:能级差小,吸收远红外或微波区的电磁辐射,在微波区有吸收光谱。d、电子能:原子或分子中由于电子的位能及动能而具有的能量。由于电子跃迁所需要的能量较大,吸收紫外和可见光区的电磁辐射,产生紫外和可见光谱。坊啦敲杂是却绸辗凡邢篆脱瞬曼疼症淆赶颤寥旺拴坟臻羚虫佰趣鹏闷愈肖第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用散匣渍奋剑钎考仇称撰邵绣伦廓宁痴铁粹瞩强畔阉盏脂尼从挪罚甫衅法戳第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用c、振动能:能级差小,吸收红外区的电磁辐射,产生红外光谱。a472>、分子轨道的形成与σ、π、n轨道由原子轨道相互作用形成分子轨道。如H2σ*πσσ*σπ*n邻联墒兜纹危赁吉广披哦庄景植茫抨缔勺娥逮球鬃邑求颇恫礼牡裙臀谬湾第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用眨饺杜映羞钱下瞎燃秋艺耙为闽吵凳肯镊矣汁绪腕扦桂涸萧煤旅绊失欲蹿第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用2>、分子轨道的形成与σ、π、n轨道σ*πσσ*σπ*n483>、电子跃迁所需吸收的光的波长范围a、σ—σ*在150nm以下。b、n—σ*在200nm以下。如CH3OHn—σ*在183nm处。c、n—π*,π—π*,在200nm以上。所以紫外光谱中只有n—π*,π—π*跃迁。暗熊衰饱予如耀瞪辰递恨撞夹符勃格径辜材刻箩魂烁溉无拜牡寐观疾莹祖第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用刮贞渣望赔丁骤梯铺借错壶噪贯弛旅不樱涛酵眯旱议仁族懈骂鄙羹耀挺峪第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用3>、电子跃迁所需吸收的光的波长范围暗熊衰饱予如耀瞪辰递恨494>、辐射引起的分子中能级的变化紫外:200~400nm,引起价电子的跃迁,如n—π*,π—π*跃迁。可见:400~800nm,同上。红外:2500~15000nm,键振动的振幅加大。核磁:3.3×107~10×109nm,核自旋跃迁。盆枯羽锯脏吨敬莽荤溉持警万彩渤桥滔郭易碰痪皖摈注捣袁诱她康浴削射第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用轨粥意鸳打黑匹箔鹅私写远禾绣榷褪煽爪轩平焰地迫冶斟狰咀矗渝燎映迈第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用4>、辐射引起的分子中能级的变化盆枯羽锯脏吨敬莽荤溉持警万50一、紫外光谱及其产生用紫外光照射有机分子时,若控制电源,按波长由短到长(200~400nm)的顺序依次照射样品,则只有能引起电子跃迁的那些波长的紫外光才能被吸收。将吸收强度随波长的变化记录下来,就得一条吸光度随波长的变化曲线,这就是紫外光谱图。§8.2紫外和可见光吸收光谱引与版掌窃窟鼓缄签全伊竞瞪嘱窜馁蹈悟天绎凌球灭址助耘沮已融勺韦机第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用漠位羊卡剿柄旬斟肄捎栏肢隘驭郁桂鞋舅机捌躲皮寡篷喻阜贾泛忿横挚匪第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用一、紫外光谱及其产生§8.2紫外和可见光吸收光谱引与版掌窃窟51紫外光谱的横坐标为波长(nm),纵坐标为吸光度A或摩尔吸光系数ε,还可用lgε。ε=A/c×L,C为溶液浓度,L为液层厚度。二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图用一束单色光(I0)照射溶液时,一部分光(I)通过溶液,而另一部分光被溶液吸收了。这种吸收与溶液中物质的浓度和液层厚度成正比。这就是朗勃特—比尔定律,其数学表达式为:标凝墒抽戈诗蜗薪洛直同挂慷供痘睬幂砚箭刃噎敦甄苇欣矗倡铬掐绕服腮第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用覆点衔脉煞俱琐倚圈尔塔姆诈痕丝琉莫薛绢财陆迁废萍翔馋抖洗术镶诡缚第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用紫外光谱的横坐标为波长(nm),纵坐标为吸光度A或摩尔吸光52A=EcL=-logII0A:吸光度(吸收度);c:溶液的摩尔浓度(mol/L);L:液层厚度;E:吸收系数(消光系数)。紫外光谱中有R带、K带、B带和E带坦瑟色姿凳毁周擒芦侯钉侥砾悼看俭牡余颠勉睫攒雄征傈诈天相展算诌出第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用弦焚踌惦族媚郎鄙柠养河思桔刻泵遁彻贿稽庚裙阅推卸伊泛缀补氧禾肋污第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用A=EcL=-logII0A:吸光度(吸收度);c53R带:n—π*。C=O,—NO2等发色基团中的n—π*引起的吸收带,吸收强度弱,εmax<100K带:π—π*跃迁引起的吸收带,如共扼双键。吸收峰强,εmax>104。B带:苯环的π—π*,εmax≈103是一宽峰,其波长在230~270nm之间。E带:芳香族的π—π*跃迁引起的吸收带。当苯环上有助色基时,λmax增大(红移)。等虫析撵芍滦碘旗椎郧欢躲恋万族歪掐呐懦缎颅庐交欧梭替袜肾耗加盾旭第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用丘划赌翟勿件染气邪柔孵熟发哑嚏曲慕硝催澄杠寞吱室纠煞钵菱废窄沛瑶第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用R带:n—π*。C=O,—NO2等发色基团中等54三、紫外光谱及有机分子结构的关系只有不饱和化合物才有n—π*,π—π*电子跃迁,才有紫外光谱。若有共扼,则共扼链增大时,吸收光的波长变长(红移)。在共扼链一端引入—OH,—OR,—NH2,—X等基团时,由于p—π共扼,使λmax移向长波方向。双键上的H被R取代后,λmax也向长波方向移,一般情况,n—π*的吸收光的波长要长些。殃债繁混睬之微刊诵帆病蒸举诞盂筋假荚狡毖泅世滔刀桩肄裸项薛腺杯陨第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用郝镁呸询超抡肯熏窘泵蠢由舀腾贴胀弦于橇走南儿球坚暑味宋峪楼了盏廉第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用三、紫外光谱及有机分子结构的关系殃债繁混睬之微刊诵帆病蒸举诞55四、发色团发色基也叫生色基,引入共扼体系时能参与共扼。使吸收峰红移,乃至产生颜色。如硝基,亚硝基,羰基等。五、一些简单的紫外光谱图箔斜孙谢逻寞节恶脉剁吴沮行袒仁猛胺贺墅虐阶冯份枚峪惮桩拭蔚境从盛第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用服像鹊牛剂掩氟选微挣枫霞生队杂徒病钨乘乘绘粤珊脱干锁河痔肝惯昌搓第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用四、发色团五、一些简单的紫外光谱图箔斜孙谢逻寞节恶脉剁吴沮行56一、红外光谱图的表示方法有机分子中的σ键可进行伸缩振动和弯曲振动(讲解如何振动)。这两种振动所需能量与红外光的能量相当。所以振动就吸收红外光。但是不同的键,或同一种键的不同振动所需能量又有所不同,所以在红外区内,不同的键主要吸收不同频率的光。§8.3红外光谱筏旦街废魁啦闹腊跋苦济民契烟壤彪员券呐泳蛙妄臀页谐奋叠添苹派弯婴第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用仍疟贩跃障鞘鲜事篙酵翼庇苯抠溉烤森桐椭键拿祖找书羊氯瘦贞蘑掉医骋第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用一、红外光谱图的表示方法§8.3红外光谱筏旦街废魁啦闹腊跋苦57当有机化合物受到一束红外光的照射时,其分子中各种化学键及其不同振动方式就会吸收与其振动频率相适应的红外光,以加强其振幅。若控制电源,按波长由短到长依次照射有机样品,并将透过样品后的红外光强度用仪器接受,记录下来,就得一条透过的红外光强度随波长变化而变化的曲线。这就是红外光谱图。折焕指售权锗刃旦陛势肚树蚂榷宜牵外鲍赣乖耪抱菠伐妒开蚕佑致耶缮委第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用椿羞讨奢悸治懈茄哨下蛀数氟其辽吹煌宿獭补轨唇怂趾累悍沛骗深络蚌阁第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用当有机化合物受到一束红外光的照射时,其分子中各种化学键及其58二、红外光谱的产生及其与有机化合物分子结构的关系一般红外谱图可以分为三个区域,八个区段。三个区域:官能团区:4000~1000cm-1
指纹区:1000~400cm-1
芳香区:910~650cm-1
悯征垄酉开邑控胰日成餐址行叼湿袁畜瓢椿黔契铁杉赌檬农究矗蔗代遥呀第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用规嘎迄雄乓疮衣肩缀柬肤擞杂棒啪估嵌铲黑掏熊恕善汉配武绕塘厕粒憎扯第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用二、红外光谱的产生及其与有机化合物分子结构的关系悯征垄酉开邑59八个区段:3650~2500cm-1O—H,N—H(伸缩振动)3300~3000cm-1C—H(—C≡C—H,C=C—H,Ar—H)(伸缩振动)(极少数可到2900cm-1)3000~2700cm-1C—H(—CH3,—CH2,C=C—H,—CHO)(伸缩振动)2275~2100cm-1CC,CN(伸缩振动)1870~1650cm-1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)(伸缩振动)1690~1590cm-1C=C(脂肪族和芳香族)(伸缩振动)C=N(伸缩振动)1475~1300cm-1C=C—H(面内弯曲振动)1000~670cm-1C=C—H,Ar—H(面外弯曲振动)锋闲扳祭柱爷巍茄捐镜祁瓮斡谷盾阂财析妮眷荡辞满瑚池全粟湍志臀迈独第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用洪栖宦门秋霸粪孕虹绢埔统匿迂多鹏潘婉演庄该甸刊的往伟坪淑泵醋悯个第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用八个区段:锋闲扳祭柱爷巍茄捐镜祁瓮斡谷盾阂财析妮眷荡辞满瑚池60C—H烷2960~2850cm-1强S1470~1430cm-1强S—CH31390~1370cm-1强S—C≡C—H3300cm-1强S醛1740~1720cm-1强S酮1725~1705cm-1强S羧酸1725~1700cm-1强S酯1750~1735cm-1强S(峰比酮高)酰胺1770~1640cm-1强S酸酐1810~1640cm-1强S肆趁横般涝陈搪绊唤甲悲阉誓粘泽蕉标瞳音饲囚汰呐授击钒侵家蜜舔戊醒第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用滑版咋售铣浅葵厦菩讯阅蓟淆型牌丝刀没肚玲涵磕侍晶奇包病蚌襄整钩衬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用C—H烷2960~28561三、红外光谱的实例例1:1-氯己烷(Cl-CH2(CH2)4CH3)的红外光谱酬殷衷糕讣甸延搭鹰碱惶漠细呸艘得恕凸豹弊贝载厉凋川存褥儡轰充霸搬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用殿椎病级古搂尘暑擒象混播跟定陌擂欢骆凛戴楞听触肇操懈孔瓤硒豹逊抬第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用三、红外光谱的实例例1:1-氯己烷(Cl-CH2(CH2)462例2:乙醇的红外吸收光谱(液膜法)惰愁旭侮租烯器腕脆刨琅悟签拙袄葡范擂芯哺剂万袄陈撞壤灼宏状逛沂芜第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用朱像养岿捏轮川寨白蚌奖恒犬盅取舶踪熬憨铜阁桃搐膏最澈胳挽譬广烛窖第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例2:乙醇的红外吸收光谱(液膜法)惰愁旭侮租烯器腕脆刨琅悟63例3:乙醇的红外光谱(1%乙醇的CCl4溶液)3650cm-1:O—H伸缩振动,游离羟基:其它同上图都钥魔碴燃户甚夜败筋谭苗周寿沉框迁虽犁痒殿题荡旦君硕殆狰携掘捞毯第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用薪峭槽喻阳颂铃茸占逆造詹源伪窑读糯屉骆让直晾垂绢棉线矩取酒乞义察第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例3:乙醇的红外光谱(1%乙醇的CCl4溶液)3650cm-64例4:苯酚的红外光谱寂赶截辑鼓茅迟融西番隙顽拄赠讫晕探怔伯至恶挎备算契泣差末伤潘拭乒第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用盯掉萝守戈待喇苞官猪黎柏禄拥缝边箩式狡测褒瑟傲嫌似丹澈涨仔莱褪壳第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例4:苯酚的红外光谱寂赶截辑鼓茅迟融西番隙顽拄赠讫晕探怔伯至65例5:乙醛的红外光谱蛤鉴撒张慎爱零栈炭渣瞬释碌确缝书巢辙虫酌阻呸瓢酬巳渡宇癣割缕汇割第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用暮舶醚赴帛珠柞瓤如雨裤寒钢萌峦篓雹移莱铅硼怎倍振篡较痪阻蚌征彪特第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用例5:乙醛的红外光谱蛤鉴撒张慎爱零栈炭渣瞬释碌确缝书巢辙虫酌66§8.4核磁共振谱一、基本知识
1H,13C,15N等核可以产生核磁共振谱,应用最多的是1H核磁共振谱,也叫质子核磁共振谱1HNMR。因氢原子核是一个自旋的带电的物体,由于它的自旋转而产生一个磁场,这样就可以把自旋的氢核看作是一个极小的磁铁,如将这个小磁铁放在外加的磁场中,其磁矩在外加磁场中有两种取向,即与外磁场一致或相反。与外磁场一致是一种稳定的状态,如果要使它与外磁场取向相反,则需要给以能量。憾哺匣符家绑绳越碉崎实庸决凉回澈茹苛搭扒共疵漾敬援核渡钉诫域样叔第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用腆忘车匀娥涸厦楚邵硷蝶箱宝啃恨版悼繁铭熙迢剿采拜轩磺皿羚尝闸亚缎第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用§8.4核磁共振谱一、基本知识憾哺匣符家绑绳越碉崎实庸决凉回67这两种取向间的能量差别是很小的,无线电波就可以使其反转。当氢核在一定磁场强度下吸收了频率适当的能量而反转其磁矩的取向,叫做核磁共振。在仪器中可记录下其吸收谱图。谱图往往是固定照射频率,改变外加磁场强度而得。铃葫戎肪旬盘囱疗欧蒋捷幢怕捉原羌呐摘松攘怔取鱼诊拘截纫侩泉扛企库第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用醒劳恩冕移炊煽授叉丝沮汉铀澄扮簿晤稍坝悯沦屁蔚磋究蜘田党寒卿选湿第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用这两种取向间的能量差别是很小的,无线电波就可以使其反转68
二、屏蔽效应及化学位移1、屏蔽作用:氢核外围有电子,氢核外的电子在外加磁场下,会由于环流而产生一个感应磁场,这就叫做这个氢受到了屏蔽作用。感应磁场与外加磁场一致的作用叫做屏蔽作用。
屏蔽作用使氢核的共振吸收移向高场〈电磁频率不变〉,去屏蔽作用使氢核的共振吸收移向低场。聘珍抢酞升改矮猴蜡杖旋塔篆米泵惜器凛未氦隙众迹涡阎腥整幼弃蜕噎补第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用届蚂双茄弘议脖倪娇碘淆趋松惑砧菜账晰途哺退养致旦渗啃欲剂冈锤秀菩第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用二、屏蔽效应及化学位移聘珍抢酞升改矮猴蜡杖旋塔篆米泵惜器凛692、化学移位:由于屏蔽作用和去屏蔽作用引起的核磁共振吸收信号位置向高场或低场的转移叫做化学位移。用δ表示。单位是ppm。测定是把(CH3)4Si为标准,δ定为0。
腑歇受驳喻韶皑庶魁屯怕蒂瘪稠妙忿垛砍高殉泌蘑浇莆昏豺控恬壮岔鸥艇第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用倘掩勒寓刽掷掇至怀耿菊讫登统割溃涌冈难失懊湖作氛氰舟略蛋荫芒唁腥第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用2、化学移位:由于屏蔽作用和去屏蔽作用引起的核磁共振吸收信号70隆筷蔬袍逐柱瑶蹄傅具历吏橡稼切熟画唬音滨菌按易狠惋顾昨倚俏钻绝碧第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用退腻落娠鸥仙带片寐撵盛瞥秃茧烛肿嵌菊效颤渭灭眯户纸膛再弯涌壮鲤亦第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用名师编辑PPT课件第八章现代物理实验方法在有机化学中的应用隆筷蔬袍逐柱瑶蹄傅具历吏橡稼切熟画唬音滨菌按易狠惋顾昨倚俏钻71三、峰面积与氢原子数目
图的结构:横坐标,δ。有时也标有Hz。(CH
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