企业自行监测的质量保证与质量控制

企业自行监测的质量保证

与质量控制武汉市环境监测中心朱汉昌1前言为规范企业自行监测及信息公开，督促企业自觉履行法定义务和社会责任，推动公众参与，根据《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《“十二五”主要污染物总量减排考核办法》、《“十二五”主要污染物总量减排监测办法》、《环境监测管理办法》等有关规定，环境保护部制定了《国家重点监控企业自行监测及信息公开办法（试行）》，适用于国家重点监控企业、以及纳入各地年度减排计划且向水体集中直接排放污水的规模化畜禽养殖场（小区）。办法所称的企业自行监测是指企业按照环境保护法律法规要求，为掌握本单位的污染物排放状况及其对周边环境质量的影响等情况，组织开展的环境监测活动。

企业可依托自有人员、场所、设备开展自行监测，也可委托其他检（监）测机构代其开展自行监测。

企业对其自行监测结果及信息公开内容的真实性、准确性、完整性负责。2依据的规范性文件《国家重点监控企业自行监测及信息公开办法（试行）》（环发[2013]81号）HJ/T373-2007 固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）HJ/T91-2002 地表水和污水监测技术规范HJ/T397-2007 固定源废气监测技术规范3质量保证、质量控制的定义和作用质量保证是环境监测过程的全面质量管理。它包含了保证环境监测数据准确可靠的全部活动和措施。其主要内容是：制定监测计划；根据需要和可能并考虑经济成本和效益，确定对监测数据的质量要求；规定相适应的分析测试系统，诸如采样布点、采样方法、样品的采集和保存、实验室供应、仪器设备和器皿的选用、容器和量器的检定、试剂和标准物质的使用、分析测量方法、质量控制程序、技术培训，以及编写有关的文件、指南和手册等等。质量控制指用以满足环境监测质量需求所采取的操作技术和活动。它是通过配套实施各种质量控制技术和管理程序而达到保证各个监测环节（如采样、实验室分析测试等）的工作质量的目的，是质量保证的重要组成部分。质量保证和质量控制是自行监测工作的重要组成部分，是使自行监测结果及信息公开内容具有真实性、准确性、完整性的重要保证。4质量保证和质量控制4.1监测人员4.2分析实验室的基础条件4.3监测仪器与设备4.4标准样品、化学试剂与试液4.5废水、废气监测样品采集、现场监测的质量控制4.6厂界环境噪声监测的质量控制4.7实验室分析质量控制4.8数据处理和结果报告4.1监测人员

《国家重点监控企业自行监测及信息公开办法（试行）》第十条以手工监测方式开展自行监测的，应当具备以下条件：（三）具有两名以上持有省级环境保护主管部门组织培训的、与监测事项相符的培训证书的人员。要求：应配备足够的与其开展自行监测工作相适应的专业技术人员和管理人员。应规定对检测和/或校准质量有影响的所有管理、操作和核查人员的职责、权力和相互关系。应建立所有监测人员的技术档案。档案中至少包括如下内容：学历、从事技术工作的简历、资格和技术培训经历等。监测人员应具备的基本条件接受相应的教育和培训具备与其承担工作相适应的能力（掌握基本的计量知识和化学、物理基础知识，熟悉采样、分析方法，熟练使用相应仪器设备）通过考核并取得与其监测事项相符的合格证书对采样和现场监测人员的要求监测人员应充分了解监测任务的目的和要求，了解监测点位的周边情况，掌握采样方法、监测项目、质量控制措施、样品的保存技术和采样量等。每一个监测点位至少有2人进行样品采集和现场监测工作，一是保证监测质量，二是保证监测人员的安全。对实验室分析人员的要求分析人员应熟练掌握实验室分析基础知识、监测项目的分析方法、质量控制措施，了解可能存在的干扰并掌握消除或减少干扰的方法。每一个监测项目至少有2人能够开展分析工作。4.3监测仪器与设备

《国家重点监控企业自行监测及信息公开办法（试行）》第十条以手工监测方式开展自行监测的，应当具备以下条件：（二）具有与监测本单位排放污染物相适应的采样、分析等专业设备、设施。对监测仪器与设备的要求具有与监测本单位排放污染物相适应的仪器设备（样品采集、实验室分析仪器设备）。对监测结果的准确性或有效性有影响的仪器设备，包括辅助测量设备，应按有关规定进行检定和校准合格并在有效期内使用。每年应对仪器与设备检定及校准情况进行核查，未按规定检定或校准的仪器与设备不得使用。所有仪器设备都应建立档案，并实行动态管理。所有仪器设备都应有明显的标志表明其状态。仪器设备的使用和维护。制定仪器与设备年度核查计划，并按计划执行,保证在用仪器与设备运行正常。监测仪器与设备应定期维护保养，应制定仪器与设备管理程序和操作规程，使用时做好仪器与设备使用记录，保证仪器与设备处于完好状态。每台仪器与设备均应有责任人负责日常管理，责任人应有监督仪器与设备使用操作规范性的权力与义务。每季度现场抽查仪器与设备使用情况和使用记录。检查仪器与设备运行状况是否正常，仪器与设备使用是否按操作规程要求执行，检查仪器与设备使用记录是否真实规范。抽查仪器与设备年度核查执行情况，确认仪器与设备核查使用的标准样品有效。仪器与设备年度核查方法应符合相关标准或检验规程的要求。废气采样和现场监测仪器设备还应：采样仪器与设备须有专人管理及维护，每次使用后应对仪器与设备全面检查，清洁或修理。对于失效的消耗品（如干燥剂）及时更换，清洁仪器，检查电源及接线，发现破损及时修补。每次采样结束后，将采样器接通电源，通干燥清洁空气15分钟，去除采样路径中可能存在的含湿废气。每台仪器与设备应备有专门的使用维护记录，记录要全面，应包含仪器与设备检定、校准、使用、维护等相关信息。对微压计、皮托管和烟气采样系统进行气密性检验，检查漏气的方法按照GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》中

的规定执行。当系统漏气时，应再分段检查、堵漏或重新安装采样系统，直到检验合格。气态污染物采样前，确认采样管材质及滤料不吸收且不与待测污染物起化学反应，不被排气成分腐蚀，并能耐受高温排气。采样前检查仪器与设备预处理装置（除湿剂、气液分离装置、滤纸或滤膜）是否有效。各连接管不可存在折点或堵塞。吸收瓶应严密不漏气，多孔筛板吸收瓶发泡要均匀，在流量为0.5L/min时，其阻力应在5±0.7kPa。废气采采样和和现场场监测测仪器器设备备的校校准GB/T16157-1996中12.2规定的的仪器器与设设备，，应依依据标标准至至少半半年自自行校校准一一次。。定电位位电解解法烟烟气（（SO2、NOX、CO）测定定仪应应在每每次使使用前前校准准。采采用仪仪器量量程20～30%、50～60%、80～90%处浓度度或与与待测测物相相近浓浓度的的标准准气体体校准准，若若仪器器示值值偏差差不高高于±5%，测定定仪可可以使使用。。至少每每季度度对测测氧仪仪校准准一次次，采采用高高纯氮氮校正正其零零点。。用纯纯净空空气调调整测测氧仪仪示值值，在在标准准大气气压下下其示示值为为20.9%。定电位位电解解法烟烟气测测定仪仪和测测氧仪仪的电电化学学传感感器寿寿命一一般为为1到2年，到到期后后应及及时更更换。。在有有效使使用期期内若若发现现传感感器性性能明明显下下降或或已失失效，，须及及时更更换传传感器器，更更换后后测定定仪应应重新新检定定后方方可使使用。。4.4标准样样品、、化学学试剂剂与试试液监测过过程中中使用用的环环境标标准样样品、、化学学试剂剂和试试液应应是具具有研研究和和生产产能力力的单单位或或机构构生产产，并并经国国家行行政管管理部部门批批准的的有效效产品品。标标准物物质（（参考考物质质）应应溯源源到SI测量单位位或有证证标准物物质（参参考物质质）。应确保所所购买的的、影响响监测分分析质量量的供应应品、试试剂和消消耗材料料，只有有在经检检查或以以其他方方式验证证了符合合有关要要求之后后才投入入使用。。所使用用的服务务和供应应品应符符合规定定的要求求。有证标准准物质附有证书书的标准准物质，，其一种种或多种种特性量量值用建建立了溯溯源性的的程序确确定，使使之可溯溯源到准准确复现现的表示示该特性性值的测测量单位位，每一一种认定定的特性性量值都都附有给给定置信信水平的的不确定定度。包包括：标标准样品品、标准准溶液、、标准气气体等。。环境监测测行业一一般使用用环境保保护部标标准样品品研究所所生产的的标准物物质。化学试剂剂应采用符符合分析析方法所所规定的的等级的的化学试试剂。配配制一般般试液，，应不低低于分析析纯级。。取用时时，应遵遵循“量量用为出出，只出出不进””的原则则，取用用后及时时密塞，，分类保保存，严严格防止止试剂被被沾污。。不应将将固体试试剂与液液体试剂剂或试液液混合贮贮放。经经常检查查试剂质质量，一一经发现现变质、、失效的的试剂应应及时废废弃。基准试剂剂优级纯、、分析纯纯、化学学纯色谱纯、、光谱纯纯试液的配配制和标标准溶液液的标定定试液，应应根据使使用情况况适量配配制。选选用合适适材质和和容积的的试剂瓶瓶盛装，，注意瓶瓶塞的密密合性。。用精密称称量法直直接配制制标准溶溶液，应应使用基基准试剂剂或纯度度不低于于优级纯纯的试剂剂，所用用溶剂应应为GB6682《实验室用用水规格格》规定的二二级以上上纯水或或优级纯纯（不得得低于分分析纯））溶剂。。称样量量不应小小于0.1g，用检定定合格的的容量瓶瓶定容。。用基准物物标定法法配制的的标准溶溶液，至至少平行行标定三三份，平平行标定定相对偏偏差不大大于0.2%，取其平平均值计计算溶液液的浓度度。试剂瓶上上应贴有有标签，，应写明明试剂名名称、浓浓度、配配制日期期和配制制人。试试液瓶中中试液一一经倒出出，不得得返回。。保存于于冰箱内内的试液液，取用用时应置置室温使使达平衡衡后再量量取。实验用水水一般分析析实验用用水电导导率应小小于3.0μS/cm。特殊用水水则按有有关规定定制备，，检验合合格后使使用。盛水容器器应定期期清洗，，以保持持容器清清洁，防防止沾污污而影响响水的质质量。4.5监测分析析方法应按照相相关标准准或技术术规范要要求，选选择能满满足监测测工作需需求和质质量要求求的方法法实施监监测活动动。原则则上优先先选择国国家环境境保护标标准、其其他的国国家标准准和其他他行业标标准方法法。所选用的的方法应应通过实实验验证证，了解解和掌握握分析方方法的原原理和条条件，形形成满足足方法检检出限、、精密度度和准确确度等质质量控制制要求的的相关记记录。如果方法法发生了了变化，，应重新新进行验验证，应应确保使使用标准准的最新新有效版版本。企业自测测常用的的监测分分析标准准方法GB11914-1989水质化化学需氧氧量的测测定重重铬酸盐盐法HJ/T399-2007水质化化学需氧氧量的测测定快快速消解解分光光光度法HJ537-2009水质氨氨氮的测测定蒸蒸馏-中和滴定定法HJ535-2009水质氨氨氮的测测定纳纳氏试剂剂分光光光度法HJ536-2009水质氨氨氮的测测定水水杨酸分分光光度度法GB/T16157-1996固定污染染源排气气中颗粒粒物测定定与气态态污染物物采样方方法HJ/T57-2000固定污染染源排气气中二氧氧化硫的的测定定定电位位电解法法HJ629-2011固定污染染源废气气二氧氧化硫的的测定非非分散散红外吸吸收法HJ693-2014固定污染染源废气气氮氧氧化物的的测定定定电位位电解法法HJ692-2014固定污染染源废气气氮氧氧化物的的测定非非分散散红外吸吸收法GB12348-2008工业企业业厂界环环境噪声声排放标标准GBGB/THJHJ/T4.5分析实验验室的基基础条件件《国家重点点监控企企业自行行监测及及信息公公开办法法（试行行）》第十条以以手工工监测方方式开展展自行监监测的，，应当具具备以下下条件：：（一）具具有固定定的工作作场所和和必要的的工作条条件。分析实验验室的基基础条件件实验室面面积分析实验验室面积积与监测测本单位位排放污污染物相相适应，，配备必必要的实实验台、、实验柜柜等实验验室家具具，布局局要合理理。设施按照国家家有关实实验室建建设要求求做好水水、电、、通风、、防腐蚀蚀、紧急急救援等等设施。。实验室环环境应保持实实验室整整洁、安安全的操操作环境境，通风风良好，，安全操操作的基基本条件件。对可产生生剌激性性、腐蚀蚀性、有有毒气体体的实验验操作应应在通风风柜内进进行。分析天平平应设置置专室，，做到避避光、防防震、防防尘、防防腐蚀性性气体和和避免对对流空气气。微生物检检测应设设专室，，具备洁洁净、灭灭菌设施施。化学试剂剂贮藏室室必须防防潮、防防火、防防爆、防防毒、避避光和通通风。采样和现现场监测测设备应应有存放放及保养养维护房房间，房房间应防防潮。相互互干干扰扰的的监监测测项项目目不不在在同同一一实实验验室室内内操操作作。。4.5废水水、、废废气气监监测测样样品品采采集集、、现现场场监监测测的的质质量量控控制制监测测点点位位、、采采样样断断面面及及位位置置监测测项项目目监测测频频次次废水水采采样样质质量量控控制制废气气采采样样质质量量控控制制监测测点点位位企业业应应当当按按照照环环境境监监测测管管理理规规定定和和技技术术规规范范的的要要求求，，设设计计、、建建设设、、维维护护污污染染物物排排放放口口和和监监测测点点位位，，并并安安装装统统一一的的标标识识牌牌。。废水水采采样样点点位位废水水采采样样点点位位设设在在排排污污单单位位外外排排口口。。原原则则上上外外排排口口应应设设置置在在厂厂界界外外,如设设置置于于厂厂界界内内,溢流流口口及及事事故故口口排排水水必必须须能能够够纳纳入入采采样样点点位位排排水水中中。。一一类类污污染染物物采采样样点点位位应应设设置置在在车车间间排排放放口口。。若若有有多多个个排排放放口口，，应应对对多多个个排排放放口口同同时时进进行行监监测测。。对污污染染物物治治理理设设施施或或处处理理单单元元监监测测应应在在各各种种污污染染物物治治理理设设施施入入口口和和出出口口设设置置采采样样点点。。若若存存在在未未经经处处理理直直接接排排放放的的废废水水，，则则应应对对废废水水处处理理设设施施和和未未经经处处理理的的废废水水混混合合点点进进行行监监测测。。废气气采采样样点点位位、、采采样样断断面面及及位位置置废气气采采样样位位置置和和采采样样点点的的设设置置按按GB/T16157-1996中4.2的规规定定执执行行。。监测测项项目目按照照国国家家考考核核要要求求，，企企业业自自行行监监测测应应当当依依据据所所执执行行的的国国家家或或地地方方污污染染物物排排放放（（控控制制））标标准准、、环环境境影影响响评评价价报报告告书书（（表表））及及其其批批复复中中规规定定的的监监测测项项目目开开展展全全指指标标监监测测。。废水水监监测测项项目目执执行行《污水水综综合合排排放放标标准准》（GB8978-1996）及及有有关关行行业业水水污污染染物物排排放放标标准准。。废气气监监测测项项目目执执行行《大气气污污染染物物综综合合排排放放标标准准》（GB16297-1996）及及有有关关行行业业大大气气污污染染物物排排放放标标准准。。监测测频频次次《国家家重重点点监监控控企企业业自自行行监监测测及及信信息息公公开开办办法法（（试试行行））》第九九条条规规定定：：（自自行行监监测测））采采用用手手工工监监测测的的，，应应当当按按以以下下要要求求频频次次开开展展监监测测，，其其中中，，国国家家或或地地方方发发布布的的规规范范性性文文件件、、规规划划、、标标准准中中对对监监测测指指标标的的监监测测频频次次有有明明确确规规定定的的，，按按规规定定执执行行：：（一一））化化学学需需氧氧量量、、氨氨氮氮每每日日开开展展监监测测，，废废水水中中其其他他污污染染物物每每月月至至少少开开展展一一次次监监测测；；（二二））二二氧氧化化硫硫、、氮氮氧氧化化物物每每周周至至少少开开展展一一次次监监测测，，颗颗粒粒物物每每月月至至少少开开展展一一次次监监测测，，废废气气中中其其他他污污染染物物每每季季度度至至少少开开展展一一次次监监测测；；（三三））纳纳入入年年度度减减排排计计划划且且向向水水体体集集中中直直接接排排放放污污水水的的规规模模化化畜畜禽禽养养殖殖场场（（小小区区）），，每每月月至至少少开开展展一一次次监监测测；；（四）厂界界噪声每季季度至少开开展一次监监测；（五）企业业周边环境境质量监测测，按照环环境影响评评价报告书书（表）及及其批复要要求执行。。采样器具废水采样器器具：采样器具的的要求采样器具应应能够标记记采样深度度，材质和和结构应符符合GB12998-91的规定。采样器具的的清洗采样器具的的清洗按HJ/T91-2002中的要求执行行。采样瓶抽检检采样人员定定期抽检采采样瓶并记记录，质控控人员随机机核查。每每批已清洗洗的采样瓶瓶抽取3%，检测其待待测项目（（不包括溶溶解氧、生生化需氧量量、细菌等等特殊项目目）能否检检出。若检检出，可根根据该项目目分析精度度要求确定定是否合格格。一旦发发现不合格格采样瓶，，应立即对对采样瓶来来源及清洗洗状况进行行调查，找找出原因，，给予纠正正。废水采样质质量控制保证采样按按时、准确确、安全。。采样断面应应有明显的的标识物，，采样人员员不得擅自自改动采样样位置。采样时应保保证采样点点的位置准准确，注意意避开表面面油污、漂漂浮物、悬悬浮异物等等，避免搅搅动水底的的沉积物。。采样时，除除细菌总数数、粪大肠肠菌群、总总大肠菌群群、石油类类、溶解氧氧、生化需需氧量、有有机物、余余氯等有特特殊要求的的项目外，，应先用采采样水荡洗洗采样器与与水样容器器2～3次，然后再再将水样采采入容器中中，并按要要求立即加加入相应的的固定剂，，贴好标签签。油类、五日日生化需氧氧量、溶解解氧、硫化化物、余氯氯、粪大肠肠菌群、悬悬浮物等项项目要单独独采样。采集溶解氧氧、五日生生化需氧量量和挥发性性、半挥发发性有机污污染物项目目的水样，，采样时水水样必须注注满容器，，上部不留留空隙。采采集溶解氧氧、五日生生化需氧量量水样时，，测定溶解解氧的水样样采集后应应在现场固固定，盖好好瓶塞后需需用水封口口。细菌学样品品的采集要要求：己灭灭菌和封包包好的采样样瓶，要小小心开启包包装纸和瓶瓶盖，避免免瓶盖及采采样瓶颈部部受杂菌污污染；采集集地表水样样时，应握握住瓶子底底部直接将将采样瓶插插入水中，，距水面10～15cm处，瓶口朝朝水流方向向，使水样样灌入瓶内内，如果没没有水流，，应握住瓶瓶子水平前前推，直至至充满水样样为止，采采好水样后后，迅速盖盖上瓶盖和和包装纸。。流量测量：：强酸、强强碱对流量量计有腐蚀蚀作用，注注意对流量量计的保护护，悬浮物物对流量测测量会产生生影响，应应采取相应应措施减少少影响。用用流量计对对废水排放放量进行测测量的同时时应与水量量衡算进行行比对。按照技术要要求需要在在现场监测测的项目有有：流量、、水温、pH值、溶解氧氧、电导率率、透明度度、浊度。。pH计测试前用用标准缓冲冲液进行校校准，溶解解氧测试前前对溶氧仪仪零点和满满度校准，，其他仪器器按相应要要求校准。。应按要求现现场采集质质量控制样样品。采样结束前前，应核对对采样计划划、采样记记录和样品品情况，如如有错误或或漏采，应应立即重采采或补采。。废气采样质质量控制排气参数的的测定过程程排气参数测测定和样品品采集之前前，应对采采样系统的的密封性进进行检测。。采样系统统密封性的的技术参数数应符合仪仪器说明书书中的要求求。温度测量时时，监测点点尽量位于于烟道中心心。温度计计最小刻度度应至少为为1℃，实测温度度应在全量量程10-90%的范围内。。用奥氏气体体分析仪测测定烟气成成分时，应应按CO2、O2、CO的顺序进行行测定，不不得反向操操作，并及及时记录操操作程序。。排气压力测测定时，应应先调节零零点，进行行气密性复复查，S型皮托管的的全压孔要要正对气流流方向，偏偏差不得超超过10度。颗粒物的采采样颗粒物的采采样原则上上采用等速速采样方法法。现场监测的的流量、断断面、压力力等数据应应与生产设设备的实际际情况进行行核实。当当监测断面面不规范时时，可根据据断面实际际情况按照照布点要求求适当增加加监测点位位数量。采采样过程跟跟踪率要求求达到1.0±0.1，否则应重重新采样。。采用固定流流量采样时时，应随时时检查流量量，发现偏偏离应及时时调整。采采样后应重重复测定废废气流速，，当采样前前后流速变变化大于±20%时，应重新新采样。气态污染物物的采样除执行颗粒粒物的采样样要求外，，还应达到到以下要求求。气态污染物物采样时，，应根据被被测成分的的状态及特特性选择冷冷却、加热热、保温措措施，并按按照分析方方法中规定定的最低检检出浓度选选择合适的的采样体积积。使用吸收瓶瓶或吸附管管系统采样样时，吸收收或吸附装装置应尽可可能靠近采采样管出口口，并采用用多级吸收收或吸附。。当末级吸吸收或吸附附检测结果果大于吸收收或吸附总总量10%时,应重新新设定定采样样参数数进行行监测测。当采样样管道道为负负压时时，不不可用用带有有转子子流量量计的的采样样器采采样。。测定去去除效效率时时，处处理设设施前前后应应同时时采样样。不不能同同时采采样时时，各各运行行参数数及工工况控控制误误差均均不得得大于于±5%。现场直直接定定量测测试的的仪器器应注注意零零点变变化，，测试试前后后应测测量零零点，，当零零点发发生漂漂移大大于仪仪器规规定指指标时时，需需重新新测定定。当使用用吸收收液采采集气气态污污染物物时，，应定定期对对吸收收瓶抽抽检。。每批批已清清洗的的吸收收瓶抽抽取5%检测其其待测测物质质，若若检出出，可可根据据该项项目分分析精精度要要求确确定吸吸收瓶瓶是否否合格格。一一旦发发现不不合格格吸收收瓶，，应立立即对对吸收收瓶来来源及及清洗洗状况况进行行调查查，找找出原原因，，给予予纠正正。4.6厂界环环境噪噪声监监测的的质量量控制制噪声测测量仪仪器性性能和和精度度应符符合规规范要要求。。按照确确定的的监测测点位位和测测点位位置监监测。。测量前前根据据被测测声源源是稳稳态噪噪声或或是非非稳态态噪声声，确确定测测量时时间。。噪声测测量应应在无无雨雪雪、无无雷电电天气气、风风速小小于5m/s时进行行，需需要时时应进进行背背景噪噪声测测量，，并对对测量量结果果进行行修正正。每次噪噪声测测量前前、后后必须须在测测量现现场对对仪器器进行行声校校准。。测量应应在被被测声声源正正常工工作时时间进进行，，在规规定的的时间间段按按规定定的测测量时时间对对各个个点位位一次次性连连续测测量，，不得得人为为阻止止噪声声源或或在有有效测测量时时间内内挑选选测量量时间间。4.7实验室室分析析质量量控制制内部质质量控控制指分析析人员员对分分析质质量进进行自自我控控制及及内部部质控控人员员对其其实施施质量量控制制技术术管理理的过过程，，又称称实验验室内内质量量控制制。外部质质量控控制指由外外部有有工作作经验验和技技术水水平的的第三三方或或技术术组织织，如如上级级监测测部门门，对对各实实验室室及其其分析析工作作者进进行定定期或或不定定期的的分析析质量量考查查的过过程，，又称称实验验室间间质量量控制制。内部质质量控控制监测人人员应应执行行相应应监测测方法法中的的质量量保证证与质质量控控制规规定，，此外外还可可以采采取以以下内内部质质量控控制措措施。。方法检检出限限和测测定下下限开展新新的监监测项项目前前，应应通过过实验验确定定方法法检出出限，，并满满足方方法要要求。。方法法检出出限和和测定定下限限的计计算方方法执执行HJ168。校准曲曲线采用校校准曲曲线法法进行行定量量分析析时，，仅限限在其其线性性范围围内使使用。。必要要时，，对校校准曲曲线的的相关关性、、精密密度和和置信信区间间进行行统计计分析析，检检验斜斜率、、截距距和相相关系系数是是否满满足标标准方方法的的要求求。若若不满满足，，需从从分析析方法法、仪仪器设设备、、量器器、试试剂和和操作作等方方面查查找原原因，，改进进后重重新绘绘制校校准曲曲线。。校准曲曲线不不得长长期使使用，，不得得相互互借用用。一一般情情况下下，校校准曲曲线应应与样样品测测定同同时进进行。。空白样样品空白样样品（（包括括全程程序空空白、、采样样器具具空白白、运运输空空白、、现场场空白白和实实验室室空白白等））测定定结果果一般般应低低于方方法检检出限限。每批次次监测测样品品应做做全程程序空空白样样品，，以判判断分分析结结果的的准确确性。。全程程序空空白值值的测测定方方法见见HJ/T91-2002。一般情情况下下，不不应从从样品品测定定结果果中扣扣除全全程序序空白白样品品的测测定结结果。。平行样样测定定每批次次监测测应采采集不不少于于10%的平行行样，，样品品数量量少于于10个时，，至少少做1份样品品的平平行样样。若测定定平行行双样样的相相对偏偏差在在允许许范围围内，，最终终结果果以双双样测测定值值的平平均值值报出出；若若测试试结果果超出出规定定允许许偏差差的范范围，，在样样品允允许保保存期期内，，再加加测一一次，，监测测结果果取相相对偏偏差符符合质质控指指标的的两个个监测测值的的平均均值。。否则则该批批次监监测数数据失失控，，应予予以重重测。。部分项目目控制要要求见HJ/T373-2007。相对偏差差按下式式计算：：化学需氧氧量、氨氨氮、总总氮精密密度控制制指标加标回收收率测定定加标回收收实验包包括空白白加标、、基体加加标及基基体加标标平行等等，通常常采用基基体加标标，部分分项目控控制要求求见HJ/T373-2007。基体加标标是在样样品前处处理之前前加标，，加标样样品与样样品在相相同的前前处理和和测定条条件下进进行分析析。应注注意加标标物质的的形态、、加标量量和加标标的基体体。加标标量一般般为样品品浓度的的0.5～3倍，且加加标后的的总浓度度不应超超过分析析方法的的测定上上限。样样品中待待测物浓浓度在方方法检出出限附近近时，加加标量应应控制在在校准曲曲线的低低浓度范范围。加加标后样样品体积积应无显显著变化化，否则则应在计计算回收收率时考考虑这项项因素。。每批相相同基体体类型的的样品应应随机抽抽取一定定比例样样品进行行加标回回收及其其平行样样测定。。氨氮、总总氮加标标回收率率范围控控制指标标标准样品品/有证标准准物质测测定在对每批批次样品品进行分分析时，，需对一一个已知知浓度的的标准样样品或自自配标准准溶液进进行同步步测定，，若标准准样品测测试结果果超出保保证值范范围，或或自配标标准溶液液分析结结果相对对误差超超出±10%，应查找找原因，，予以纠纠正。监测工作作中应使使用标准准样品/有证标准准物质或或能够溯溯源到国国家基准准的物质质。应有有标准样样品/有证标准准物质的的管理程程序，对对其购置置、核查查、使用用、运输输、存储储和安全全处置等等进行规规定。标准样品品/有证标准准物质应应与样品品同步测测定。进进行质量量控制时时，标准准样品/有证标准准物质不不应与绘绘制校准准曲线的的标准溶溶液来源源相同。。应尽可能能选择与与样品基基体类似似的标准准样品/有证标准准物质进进行测定定，用于于评价分分析方法法的准确确度或检检查实验验室（或或操作人人员）是是否存在在系统误误差。方法比对对、仪器器比对、、人员比比对对同一样样品或一一组样品品可用不不同的方方法或不不同的仪仪器、不不同的人人员进行行比对测测定分析析，以检检查分析析结果的的一致性性。外部质量量控制外部质量量控制可可采取密密码样考考核、能能力验证证等方式式实施，，每年应应至少进进行一次次。《2014年武汉市市环境监监测质量量管理工工作计划划》（武环办办[2014]3号印发））中第六六条规定定：承担污水水处理厂厂和废水水国控重重点污染染源企业业自行监监测的监监测机构构（自承承担监测测企业或或委托监监测机构构，下同同）每半半年至少少参加一一次市环环境监测测中心组组织的实实验室间间比对/质控样考考核，并并按时向向市环境境监测中中心提交交考核结结果（含含原始记记录）；；承担废废气国控控重点污污染源企企业自行行监测的的监测机机构每半半年至少少参加一一次市环环境监测测中心组组织的标标准气体体样品考考核，并并按时向向市环境境监测中中心提交交考核结结果（含含原始记记录）。。市环境监监测中心心负责组组织核查查组对承承担企业业自行监监测的监监测机构构采取现现场检查查、比对对监测等等方式进进行企业业自行监监测质量量核查，，全年不不少于一一次。4.8数据处理理和结果果报告数据处理理应保证监监测数据据的完整整性，确确保全面面、客观观地反映映监测结结果。不不得利用用数据有有效性规规则，达达到不正正当的目目的；不不得选择择性地舍舍弃不利利数据，，人为干干预监测测和评价价结果。。有效数字字及数值值修约数值修约约和计算算按照GB/T8170和相关环环境监测测分析方方法标准准的要求求执行。。记录测定定数值时时，应同同时考虑虑计量器器具的精精密度、、准确度度和读数数误差。。对检定定合格的的计量器器具，有有效数字字位数可可以记录录到最小小分度值值，最多多保留一一位不确确定数字字。精密度一一般只取取1～2位有效数数字。校准曲线线相关系系数只舍舍不入，，保留到到小数点点后第一一个非9数字。如如果小数数点后多多于4个9，最多保保留4位。校准准曲线斜斜率的有有效位数数，应与与自变量量的有效效数字位位数相等等。校准准曲线截截距的最最后一位位数，应应与因变变量的最最后一位位数取齐齐。异常值的的判断和和处理异常值的的判断和和处理执执行GB/T4883，当出现现异常高高值时，，应查找找原因，，原因不不明的异异常高值值不应随随意剔除除。数据校核核及审核核应对原始始数据和和拷贝数数据进行行校核。。对可疑疑数据，，应与样样品分析析的原始始记录进进行校对对。监测原始始记录应应有监测测人