涂料化学与工艺学

涂料化学与工艺学第一章导论第二章聚合反应原理第一章导论

第一节概述涂料是一种保护、装饰物体表面的涂装材料。具体讲，涂料是涂布于物体表面后，经干燥可以形成一层薄膜，赋予物体以保护、美化或其它功能的材料。从组成上看，涂料一般包含四大组分：成膜物质、分散介质、颜（填）料和各类涂料助剂。

成膜物质：是涂料中的主要成膜物质，为高分子化合物，亦称涂料树脂，可分为天然高分子和合成高分子两大类。

分散介质：在涂料中起到溶解或分散成膜物质及颜（填）料的作用，以满足各种油漆施工工艺的要求，其用量在50%(V/V)左右。溶剂（或分散介质）并非成膜物质，它可以帮助施工和成膜。不同品种的合成树脂或油漆，其溶剂不同。溶剂的溶解力及挥发率等因素对成漆在生产、贮存、施工及漆膜光泽、附着力、表面状态等多方面性能都有极大影响。涂料中的溶剂是一种挥发组分，对环境造成极大污染，也是对资源的很大浪费，所以，现代涂料行业正在努力减少溶剂的使用量，开发出了高固体份涂料、水性涂料、无溶剂涂料等环保型涂料。溶剂的品种类别很多，按其化学成分和来源可分为下列几大类：萜烯溶剂、石油溶剂、煤焦溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂，以及其他溶剂。（1）萜烯溶剂：绝大部分来自松树分泌物，常用的有松节油。（2）石油溶剂；这类溶剂属于烃类，是从石油中分馏而得，常用的有溶剂油、松香水。松香水是油漆中普遍采用的溶剂，毒性较小。（3）煤焦溶剂：这类溶剂也属于烃类，但由煤干馏而得，常用的有苯、甲苯、二甲苯等。苯的溶解能力很强，但毒性大，挥发快，一般不用；甲苯的溶解能力与苯相似，主要作为醇酸漆溶剂，也可以作环氧树脂、喷漆等的稀释剂用；二甲苯的溶解性略低于甲苯，挥发比甲苯慢，毒性较小。近年来，重芳烃（三甲基苯）类溶剂得到了广泛应用。（4）酯类溶剂：是低碳的有机酸和醇的酯化物，常用的有醋酸丁酯、乙酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯等。酯类溶剂毒性小，一般用在民用漆中。（5）酮类溶剂：是一类有机溶剂，主要用来溶解硝酸纤维，常用的有丙酮、甲乙酮、甲异丙酮、环已酮、异佛尔酮等。（6）醇类溶剂：是一类有机溶剂，能与水混合，常用的有乙醇、异丙醇、丁醇等。醇类溶剂对涂料的溶解力差，仅能溶解虫胶或聚乙烯醇缩丁醛树脂，与酯类、酮类溶剂配合使用时，可增加其溶解力，因此称它们为硝基漆的助溶剂。乙醇不能溶解一般树脂，而能溶解硝基纤维、虫胶等。（7）其他溶剂：常用的有含氯溶剂、硝化烷烃溶剂、醚醇类溶剂等。含氯溶剂溶解力很强，但毒性较大，只是在某些特种漆和脱漆剂中使用；醚醇类溶剂是一种新兴的溶剂，有乙醚乙二醇、甲醚乙二醇及其酯类等。近年来，水性涂料发展很快，除极少量水溶性体系外，绝大部分属于水分散体系，水起到分散介质的作用。颜填料：是涂料中的次要成膜物质，但它不能离开主要成膜物质（涂料树脂）而单独构成涂膜。颜料是一种不溶于成膜物质的有色矿物质或有机物质。按来源颜料可分为有机颜料和无机颜料，无机颜料又可分为天然无机颜料和人造无机颜料。按用途可分为三种：体质颜料（也称为填料）、着色颜料、防锈颜料。

体质颜料：主要用来增加涂层厚度，提高耐磨性和机械强度。

着色颜料：可赋予涂层美丽的色彩，具有良好的遮盖性，可以提高涂层的耐日晒性、耐久性和耐气候变化等性能。

防锈颜料：这种颜料可使涂层具有良好的防锈能力，延长寿命，它是防锈底漆的主要原料。

助剂：在涂料中的用量很少，约10-3(w/w),但作用很大，不可或缺。现代涂料助剂主要有四大类：（1）对涂料生产过程发生作用的助剂，如消泡剂、润湿剂、分散剂、乳化剂等；（2）对涂料储存过程发生作用的助剂，如防沉剂、稳定剂，防结皮剂等；（3）对涂料施工过程起作用的助剂，如流平剂、消泡剂、催干剂、防流挂剂等；（4）对涂膜性能产生作用的助剂，如增塑剂、消光剂、阻燃剂、防霉剂等。第二节涂料的作用涂料的作用一般包括三个方面：（1）保护作用。涂料可以在物体表面形成一层保护膜，保护各种制品免受大气、雨水及各种化学介质的侵蚀，延长其使用寿命，减少损失。（2）装饰作用。由颜（填）料及成膜物质提供，其它组分协助。当然，颜料除了使涂膜呈现鲜艳多彩的颜色外，还具有其它作用，如提供一定的机械强度、化学稳定性以强化保护作用；成膜物质使涂饰物表面光泽发生变化，丰满度提高，提高质感，提高了装饰效果。（3）其它作用。保护和装饰性是涂料的基本功能，此外涂膜还可以提供防静电、导电、绝缘、耐高温、隔热、阻燃、防霉、杀菌、防海洋生物附着、热至变色、光至变色等作用。第三节涂料的分类与命名涂料的分类方法很多：（1）按照涂料形态分：粉末涂料、液体涂料；（2）按成膜机理分：热塑性涂料、热固性涂料；（3）按施工方法分：刷涂涂料、辊涂涂料、喷涂涂料、浸涂涂料、淋涂涂料、电泳涂涂料；（4）按干燥方式分：常温干燥涂料、烘干涂料、湿气固化涂料、光固化涂料、电子束固化涂料；（5）按涂布层次分：腻子、底漆、中涂漆、面漆；（6）按涂膜外观分：清漆、色漆；平光漆、亚光漆、高光漆；（7）按使用对象分：金属漆、木器漆、水泥漆；以及汽车漆、船舶漆、集装箱漆、飞机漆、家电漆；（8）按性能分：防腐漆、绝缘漆、导电漆、耐热漆、防火漆；（9）按成膜物质分：醇酸树脂漆、环氧树脂漆、氯化橡胶漆、丙烯酸树脂漆、聚氨酯漆、乙烯基树脂漆等。（10）按分散介质不同分：溶剂型涂料、水性涂料（水溶型涂料、水分散型涂料和水乳型涂料）。

按成膜物质种类，涂料可以进行如下分类。序号代号（汉语拼音）涂料类别主要成膜物质1Y油性漆类天然动植物油，鱼油，合成油2T天然树脂漆类松香及其衍生物、虫胶、酪素、动物胶，大漆及其衍生物3F酚醛树脂漆类酚醛树脂、改性酚醛树脂、二甲苯树脂4L沥青漆类天然沥青、石油沥青、煤焦沥青、硬脂酸沥青5C醇酸树脂漆类甘油醇酸树脂、季戊四醇醇酸树脂、其它改性醇酸树脂6A氨基树脂漆类脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂7Q硝基漆类硝基纤维素、改性硝基纤维素8M纤维素漆类乙基纤维、苄基纤维，羟甲基纤维，醋酸纤维，醋酸丁酸纤维等9G过氯乙烯漆类过氯乙烯树脂、改性过氯乙烯树脂10X乙烯漆类氯乙烯共聚物，聚醋酸乙烯及其共聚物，聚乙烯醇缩醛，氟树脂11B丙烯酸漆类丙烯酸酯共聚物及其改性树脂12Z聚酯漆类饱和聚酯及不饱和聚酯13H环氧树脂漆类环氧树脂及改性环氧树脂14S聚氨酯漆类即聚氨基甲酸酯15W元素有机漆类有机硅、有机钛等元素有机化合物16J橡胶漆类天然橡胶、合成橡胶及其改性树脂17E其它漆类如无机高分子（硅酸锂），聚苯胺，聚酰亚胺等按照照中中国国的的国国家家标标准准GB2705-92，，涂涂料料基基本本名名称称代代号号如如下下表表所所示示。。代号基本名称代号基本名称00清油45饮水舱漆01清漆46油舱漆02厚漆47车间（预涂）底漆03调合漆50耐酸漆04磁漆51耐碱漆05粉末涂料52防腐漆06底漆60耐火漆07腻子61耐热漆08水溶漆、乳胶漆62示温漆09大漆63涂布漆11电泳漆64可剥漆12乳胶漆65卷材涂料13水溶（性）漆66光固化涂料14透明漆67隔热涂料15斑纹漆、裂纹漆、桔纹漆71工程机械用漆16锤纹漆72农机用漆17皱纹漆73发电、输配电设备用漆18金属（效应）漆、闪光漆77内墙涂料20铅笔漆78外墙涂料22木器漆79屋面防水涂料23罐头漆80地板漆24家电用漆82锅炉漆26自行车漆83烟囱漆27玩具漆86标志漆、路标漆、马路划线漆28塑料用漆87汽车漆（车身）30（浸渍）绝缘漆88汽车漆（底盘）32（绝缘）磁漆89其他汽车漆34漆包线漆90汽车修补漆35硅钢片漆93汽车漆（底盘）36电容器漆89其他汽车漆37电阻漆、电位器漆93集装箱漆38半导体漆94铁路车辆用漆40防污漆95桥梁漆、输电塔漆及其他（大型露天）钢结构漆41水线漆96航空、航天用漆42甲板漆、甲板防滑漆98胶液43船壳漆99其他44船底漆涂料料用用辅辅助助材材料料型型号号由由一一个个汉汉语语拼拼音音字字母母和和1－－2位位阿阿拉拉伯伯数数字字组组成成，，字字母母与与数数字字之之间间有有半半字字线线（（读读成成““之之””））。。字字母母表表示示辅辅助助材材料料类类别别代代号号。。数数字字为为序序号号，，用用以以区区别别同同一一类类辅辅助助材材料料的的不不同同品品种种。。辅辅助助材材料料代代号号见见下下表表。。代号辅助材料名称X稀释剂F防潮剂G催干剂T脱漆剂H固化剂涂料全名=颜颜料或颜色名名称+成膜物物质名称+基基本名称。若颜料对漆膜膜性能起显著著作用，则用用颜料名称代代替颜色名称称。产品型号产品名称产品型号产品名称Q01-17硝基清漆H36-51中绿环氧烘干电容器漆A05-19铝粉氨基烘漆S07-1浅灰聚氨酯腻子（分装）C04-2红醇酸磁漆H-1环氧漆固化剂第四节涂涂料发展概况况涂料的发展史史一般可分为为三个阶段：：（1）天然成成膜物质的使使用；（2）涂料工工业的形成；；（3）合成树树脂涂料的生生产天然成膜物质质的使用：中国是世界界上使用天然然成膜物质涂涂料最早的国国家之一。春春秋时代（公公元前770年～公元前前476年））就掌握了熬熬炼桐油制造造涂料的技术术。战国时代代（公元前475～公公元前221年）能用桐桐油和大漆复复配涂料。此此后，该项技技术陆续传入入朝鲜、日本本及东南亚各各国,并得到到发展。到了了明代(1368～1644年),中国漆器技技术达到高峰峰。17世世纪以后，中中国的漆器技技术和印度的的虫胶（紫胶胶）涂料逐渐渐传入欧洲。。涂料工业的形形成：18世纪涂涂料工业开始始形成。亚麻麻仁油熟油的的大量生产和和应用，促使使清漆和色漆漆的品种迅速速发展。1773年，，英国韦廷公公司搜集出版版了很多用天天然树脂和干干性油炼制清清漆的工艺配配方。1790年，英国国创立了第一一家涂料厂。。在19世纪，，涂料生产开开始摆脱了手手工作坊的状状态，很多国国家相继建厂厂，法国在1820年、、德国在1830年、、奥地利在在1843年年、日本在1881年都都相继建立了了涂料厂。19世纪中中叶，涂料生生产厂家直接接配制适合施施工要求的涂涂料，即调合合漆。从此，，涂料配制和和生产技术才才完全掌握在在涂料厂中，，推动了涂料料生产的大规规模化。第一一次世界大战战期间，中国国涂料工业开开始萌芽，1915年开开办的上海开开林颜料油漆漆厂是中国第第一个涂料生生产厂。合成树脂涂料料时期：19世纪中中期，随着合合成树脂的出出现，涂料成成膜物质发生生了根本的变变革，形成了了合成树脂涂涂料时期。1855年，，英国人A.帕克斯取得得了用硝酸纤维素（硝化棉）制制造涂料的专专利权，建立立了第一个生生产合成树脂脂涂料的工厂厂。1909年，，美国化学家家L.H.贝克克兰试制成功醇溶溶性酚醛树脂。1925年硝硝酸纤维素涂涂料的生产达达到高潮。与与此同时，酚酚醛树脂涂料料也广泛应用用于木器家具具行业。1927年，，美国通用电电气公司的R.H.基恩恩尔突破了植植物油醇解技技术，发明了了用干性油脂脂肪酸制备醇醇酸树脂的工工艺，醇酸树树脂涂料迅速速发展为主流流的涂料品种种，摆脱了以以干性油和天天然树脂混合合炼制涂料的的传统方法，，开创了涂料料工业的新纪纪元。第二次世界大大战结束后，，合成树脂涂涂料品种发展展很快。美、英、荷（（壳牌公司））、瑞士（汽汽巴公司）在在40年代后后期首先生产产环氧树脂，为发展新型型防腐蚀涂料料和工业底漆漆提供了新的的原料。50年代初，性性能广泛的聚聚氨酯涂料在在联邦德国拜拜耳公司投入入工业化生产产。1950年，美国杜邦公司开发了丙烯酸树脂涂涂料，逐渐成为汽汽车涂料的主主要品种，并并扩展到轻工工、建筑等部部门。第二次次世界大战后后,丁苯胶乳乳过剩,美国国积极研究用用丁苯胶乳制制造水乳胶涂涂料。20世世纪50～60年代，又又开发了聚醋醋酸乙烯酯胶胶乳和丙烯酸酸酯胶乳涂料料，这些都是是建筑涂料的的最大品种。。1952年年联邦德国克克纳萨克．格格里赛恩公司司发明了乙烯烯类树脂热塑塑粉末涂料。。壳牌化学公公司开发了环环氧粉末涂料料。美国福特特汽车公司1961年开开发了电沉积积涂料，并实实现工业化生生产。此外，，1968年年联邦德国拜拜耳公司首先先在市场出售售光固化木器器漆。乳胶涂涂料、水溶性性涂料、粉末末涂料和光固固化涂料，使使涂料产品中中的有机溶剂剂用量大幅度度下降,甚至至不使用有机机溶剂,开辟辟了低污染涂涂料的新领域域。随着电子子技术和航天天技术的发展展,以有机硅树脂为主的元素有有机树脂涂料料,在50～～60年代发发展迅速，在在耐高温涂料料领域占据重重要地位。这这一时期开发发并实现工业业化生产的还还有杂环树脂脂涂料、橡胶胶类涂料、乙乙烯基树脂涂涂料、聚酯涂涂料、无机高高分子涂料等等品种。为配合合成树树脂涂料的推推广应用，涂涂装技术也发发生了根本性性变化。20世纪50年年代，高压无无空气喷涂在在造船工业和和钢铁桥梁建建筑中推广，，大大提高了了涂装的工作作效率。静电电喷涂是60年代发展起起来的，它适适用于大规模模流水线涂装装，促进了粉粉末涂料的进进一步推广。。电沉积涂装装技术是60年代适应于于水溶性涂料料的出现而发发展的，尤其其在超过滤技术解决了电电沉积涂装的的废水问题后后，进一步扩扩大了应用领领域。七十年代以来来，由于石油油危机的冲击击，涂料工业业向节省资源源、能源，减减少污染、有有利于生态平平衡和提高经经济效益的方方向发展。高高固体涂料、、水型涂料、、粉末涂料和和辐射固化涂涂料的开发，，是其具体表表现。九十年代初，，世界发达国国家进行了““绿色革命””，对涂料工工业是个挑战战，促进了涂涂料工业向““绿色”涂料料方向大步迈迈进。以工业业涂料为例，，在北美和欧欧洲，1992年常规溶溶剂型涂料占占49%，到到2000年年降为26%；水性涂料料、高固体份份涂料、光固固化涂料和粉粉末涂料由1992年的的51%增加加到2002年的74%。今后十十年，，涂料料工业业的技技术发发展将将主要要体现现在““四化化”———水水性化化、粉粉末化化、高高固体体份化化和光光固化化。（1））涂料料的水水性化化在水性性涂料料中，，乳胶胶涂料料占绝绝对优优势，，此外外，水水分散散体涂涂料在在木器器、金金属涂涂料领领域的的技术术、市市场发发展很很快。。水性性涂料料重要要的研研究方方向有有以下下几个个方面面：①成膜膜机理理的研研究。。这方方面的的研究究主要要是改改善涂涂膜的的性能能；②施工工应用用的研研究。。③水性性聚氨氨酯涂涂料。。这是是近年年来迅迅速发发展的的一类类水性性涂料料。它它除具具有一一般聚聚氨酯酯涂料料所固固有的的高强强度、、耐磨磨等优优异性性能外外，且且对环环境无无污染染，中中毒和和着火火的危危险性性小。。由于于水性性聚氨氨脂树树脂分分子内内存在在氨基基甲酸酸酯键键，所所以水水性聚聚氨酯酯涂料料的柔柔韧性性、机机械强强度、、耐磨磨性、、耐化化学药药品及及耐久久性等等都十十分优优异，，欧、、美、、日均均将其其视为为高性性能的的现代代涂料料品种种大力力研究究开发发。（2））涂料料的粉粉末化化在涂料料工业业中，，粉末末涂料料属于于发展展最快快的一一类。。由于于世界界上出出现了了严重重的大大气污污染，，环保保法规规对污污染控控制日日益严严格，，要求求开发发无公公害、、省资资源的的涂料料品种种。因因此，，无溶溶剂、、100%地转转化成成膜、、具有有保护护和装装饰综综合性性能的的粉末末涂料料，便便因其其具有有独有有的经经济效效益和和社会会效益益而获获得飞飞速发发展。。（3））涂料料的高高固体体份化化在环境境保护护措施施日益益强化化的情情况下下，高高固体体份涂涂料有有了迅迅速发发展。。采用用脂肪肪族多多异氰氰酸酯酯和聚聚己内内酯多多元醇醇等低低粘度度聚合合物多多元醇醇，可可制成成固体体份高高达100%的的聚氨氨酯涂涂料。。该涂涂料各各项性性能均均佳，，施工工性好好。用用低粘粘度IPDI三三聚体体和高高固体体份羟羟基丙丙烯酸酸树脂脂或聚聚酯树树脂配配制的的双组组份热热固性性聚氨氨酯涂涂料，，其固固体含含量可可达70%以上上，且且粘度度低，，便于于施工工，室室温或或低温温可固固化，，是一一种非非常理理想的的高装装饰性性高固固体份份聚氨氨酯涂涂料。。（4））涂料料的光光固化化光固化化涂料料也是是一种种不用用溶剂剂、节节省能能源的的涂料料，最最初主主要用用于木木器和和家具具等产产品的的涂饰饰，目目前在在木质质和塑塑料产产品的的涂装装领域域开始始广泛泛应用用。在在欧洲洲和发发达国国家，，光固固化涂涂料市市场潜潜力大大，很很受大大企业业青睐睐，主主要是是流水水作业业的需需要，，美国国现约约有700多条条大型型光固固化涂涂装线线，德德国、、日本本等大大约有有40%的的木质质或塑塑料包包装物物采用用光固固化涂涂料。。最近近又开开发出出聚氨氨酯丙丙烯酸酸光固固化涂涂料，，它是是将有有丙烯烯酸酯酯端基基的聚聚氨酯酯齐聚聚物溶溶于活活性稀稀释剂剂（光光聚合合性丙丙烯酸酸单体体）中中而制制成的的。它它既保保持了了丙烯烯酸树树脂的的光固固化特特性，，也具具有特特别好好的柔柔性、、附着着力、、耐化化学腐腐蚀性性和耐耐磨性性。目录第二章章聚聚合合反应应原理理第一节节概概述述第二节节自自由基基聚合合第三节节逐逐渐聚聚合反反应第四节节聚聚合实实施方方法第二章章聚聚合合反应应原理理第一节节概概述述聚合物物的合合成方方法可可概括括如下下：其中，，由单单体合合成聚聚合物物的聚聚合反反应是是聚合合物合合成的的重要要方法法。（一））高分分子化化学的的一些些基本本概念念1．高分子子化合合物（highmolecularweightcompound）———由由许多多一种种或几几种结结构单单元通通过共共价键键连接接起来来的呈呈线形形、分分支形形或网网络状状的高高分子子量的的化合合物，，称之之为高高分子子量化化合物物，简简称高高分子子化合合物或或高分分子。。高分分子化化合物物也称称之为为大分子子（macromolecule））、聚合物物（polymer））。高分子子化合合物的的特点点：（1））高的的分子子量：：M.W.（molecularweight））>；；M.W.<时时称为为齐聚聚物（（oligomer）、、寡聚聚物或或低聚聚物；；（2））存在在结构构单元元：结结构单单元是是由单单体（（小分分子化化合物物）通通过聚聚合反反应转转变成成的构构成大大分子子链的的单元元；（3））结构构单元元通过过共价价键连连接，，连接接形式式有线线形、、分支支形或或网络络状结结构。。如聚聚苯苯乙乙烯烯（（PS））：：M.W.:10～～30万万，，线线形形，，含含一一种种结结构构单单元元————苯苯乙乙烯烯单单元元，，属属通通用用合合成成塑塑料料。。★结构构单单元元（structuralunit））和和重复复单单元元（repeatingunit））：：PVCPMMAPS尼龙龙-66尼尼龙龙-6结构构单单元元和和重重复复单单元元相相同同2．．聚聚合合度度（degreeofpolymerization，，DP））————即即一一条条大大分分子子所所包包含含的的重重复复单单元元的的个个数数，，用用DP表表示示；；对缩缩聚聚物物，，聚聚合合度度通通常常以以结结构构单单元元计计数数，，符符号号为为；；DP、、对对加加聚聚物物一一般般相相同同。。对缩缩聚聚物物有有时时可可能能不不同同，，如如对对尼尼龙龙-66，，=2DP；；对对尼尼龙龙-6，，=DP。。因因此此，，谈谈及及聚聚合合度度时时，，一一定定要要明明确确其其计计数数对对象象。。3．．高高分分子子化化合合物物的的结结构构式式（structuralformula））高分分子子化化合合物物的的结结构构式式用用下下式式表表示示，，其其中中下下标标n表示示重重复复单单元元的的个个数数，，即即重重复复单单元元记记数数的的聚聚合合度度。。如果果结结构构非非常常复复杂杂，，如如分分支支、、网网络络型型大大分分子子，，不不存存在在重重复复单单元元，，其其结结构构式式一一般般只只能能写写出出其其特特征征结结构构单单元元和和特特征征结结构构。。如如醇醇酸酸树树脂脂等等：：（二二））聚聚合合反反应应的的类类型型1．．由由单单体体合合成成聚聚合合物物的的反反应应（1））按按聚聚合合前前后后组组成成是是否否变变化化将将聚聚合合反反应应分分为为：：加聚聚反反应应（additionpolymerization））和和缩聚聚反反应应（polycondensation））。。加聚聚反反应应（additionpolymerization））————主主要要指指烯烯类类单单体体在在活活性性种种进进攻攻下下打打开开双双键键、、相相互互加加成成而而生生成成大大分分子子的的聚聚合合反反应应，，单单体体、、聚聚合合物物组组成成一一般般相相同同。。如如：：缩聚反应应（polycondensation）———主要要指带有有两个或或多个可可反应官官能团的的单体，，通过官官能团间间多次缩缩合而生生成大分分子，同同时伴有有水、醇醇、氯化化氢等小小分子生生成的聚聚合反应应。如：：（2）依依聚合机机理分为为：连锁聚合合（chainpolymerization））和逐步聚合合（steppolymerization）。。连锁聚合合（chainpolymerization））——其其大分子子的生成成通常包包括链引引发、链链增长、、链转移移和链终终止等基基元反应应。其特点是：①单体体主要为为烯类（（一些杂杂环类化化合物、、少量醛醛也可以以进行连连锁聚合合）；②存在在活性中中心，如如自由基基、阴离离子、阳阳离子；；③属链式式反应，，活性中中心寿命命短，约约s，从从活性中中心形成成、链增增长到大大分子生生成在转转瞬完成成；聚合合体系由由单体和和聚合物物构成，，延长聚聚合时间间的目的的是为了了提高单单体的转转化率，，分子量量变化不不大；④聚合合物、单单体组成成一般相相同。加加聚反应应从机理理上看大大部分属属于连锁锁聚合，，二者常常替换使使用，实实际上连连锁聚合合与加聚聚反应是是从不同同角度对对聚合反反应的分分类，因因此也有有一些形形式上的的加聚反反应属于于逐步聚聚合机理理。逐步聚合合（steppolymerization）———其大大分子的的生成是是一个逐逐步的过过程。其其特点是是：①单体体带有两两个或两两个以上上可反应应的官能能团；②伴随随聚合往往往有小小分子化化合物析析出，聚聚合物、、单体组组成一般般不同；；③聚合合物主链链往往带带有官能能团的特特征；④逐步步聚合机机理———大分子子的生成成是一个个逐步的的过程，，由可反反应官能能团相互互反应逐逐步提高高聚合度度；同样样，缩聚聚反应从从机理上上看大部部分属于于逐步聚聚合，二二者常替替换使用用，但也也有一些些缩聚反反应属于于连锁机机理。开环聚合合反应（ring-openingpolymerization）———指由杂杂环状单单体开环环而聚合合成大分分子的反反应。常常见的单单体为环环醚、环环酰胺（（内酰胺胺）、环环酯(内内酯)、、环状硅硅氧烷等等。开环环聚合反反应的聚聚合机理理可能是是连锁聚聚合或者者是逐步步聚合。。大分子反反应——除了了可以由由小分子子单体的的聚合反反应合成成大分子子之外，，利用大大分子结结构上的的可反应应官能团团的反应应也可以以合成新新型的高高分子化化合物，，这种方方法实际际上是对对现有聚聚合物的的化学改改性。聚乙烯醇醇的合成成是一个个典型的的例子。。由于乙乙烯醇不不能稳定定存在，，容易异异构化为为乙醛或或环氧乙乙烷，所所以聚乙乙烯醇的的合成路路线是：：醋酸乙乙烯酯经经自由基基聚合先先合成出出聚醋酸酸乙烯酯酯（PVAc）），聚醋醋酸乙烯烯酯再经经碱性醇醇解而生生成聚乙乙烯醇（（PVA）。（三）高高分子化化合物的的分类与与命名1．高分分子化合合物的分分类（1）依组成分分：碳链型大大分子、杂链型大大分子、元素有机机大分子子、无机大分分子。①碳链链型大分分子：其其大分子子主链由由碳元素素组成，，如聚烯烯烃类。。②杂链链型大分分子：大大分子主主链除碳碳元素外外，还含含有O、、S、N、P等等杂元素素。③元素素有机大大分子：：大分子子主链不不含碳元元素，主主要有O、S、、N、P及Si、B、、Al、、Sn、、Se、、Ge等等元素组组成，但但侧基含含有有机机基团（（烷基或或芳基））。聚硅硅氧烷是是其中典典型的例例子，其其结构式式如下：：④无机大分分子：主链、、侧基都都不含碳碳元素的的聚合物物，如聚聚磷酸。。（2）依用途分：包括塑料用用大分子、橡橡胶用大分子子、纤维用大大分子、涂料料用大分子、、黏合剂用大大分子等。其其中塑料用用大分子、橡橡胶用大分子子、纤维用大大分子常称之之为通用型高高分子。此外外还包括工程程塑料用高分分子、功能高高分子、复合合材料高分子子等。（3）依聚合类型分分：有加聚物和和缩聚物；连连锁型聚合物物和逐步型聚聚合物。（4）依含有单体（（或结构）单单元的多少分分：均聚物（homopolymer）、共聚物物（copolymer）。（5）依微观结构分分：线形（linear））大分子，分分支型（branched）大分子子，体形（网网络，networked）大分子子。（6）依聚合物材料料的热性能分分：热塑性聚合合物（thermoplastics），热固固性聚合物（（thermosettingpolymer）。2．大分子的的命名（nomenclatureofpolymer）（1）习惯命命名法—由在在单体的名称称前加前缀““聚”构成习习惯名；如聚乙烯（PE）、聚丙丙烯（PP））、聚氯乙烯烯（PVC））、聚苯乙烯烯（PS）、、聚甲基丙烯烯酸甲酯（PMMA）。。对缩聚物稍微微复杂一些：：如聚对苯二二甲酸乙二醇醇酯（PET）（其中““酯”不能省省略）、聚己己二酰己二胺胺；结构复杂杂时（对分支支、网络状高高分子）常用用“树脂”作作后缀，如苯苯酚-甲醛树树脂（简称酚酚醛树脂）、、脲醛树脂、、醇酸树脂、、环氧树脂等等。对共聚物常用用“聚”作前前缀，或“共共聚物”作后后缀进行。如如：聚（丁二二烯-苯乙烯烯）或（丁二二烯-苯乙烯烯）共聚物。。（2）商品名名及英文缩写写名常见聚合物的的英文缩写名名：PE、PP、PS、、PVC、PMMA、PAN（聚丙丙烯腈）、、PVA（聚聚乙烯醇）、、PVAc（（聚醋酸乙烯烯酯）、PTFE（聚四四氟乙烯）、、ABS（丙丙烯腈-丁二二烯-苯乙烯烯三元共聚物物）、PET等。（3）IUPAC命名法法IUPAC（（国际纯粹与与应用化学联联合会）提出出了以结构为为基础的系统统命名法。其其命名规则是是：①确定结构重重复单元（constutionalrepeatingunit）；该单单元即最小重重复单元；②划出次级单单元（subunit））并排列次序序；排序规则则为：a.杂杂原子先排；；b.带取代代基的先排；；③以“聚”为为前缀，依次次写出次级单单元的名称，，即IUPAC名。(四)高分分子化合物的的分子量及其其分布1.分子量量及其分布为表征分子量量的大小，应应引入平均分分子量的概念念。采用不同同的统计方法法、测试方法法可以得到不不同的平均分分子量。常用用的有以下几几种：⑴数均分子子量（numberaverageofmolecularweight）测定方法有：：端基分析法、依数性测定法法（包括冰点下下降法、沸点点升高法、渗渗透压法和蒸蒸汽压降低法法）。⑵重均分分子量（weightaverageofmolecularweight）测定方法有有：光散射法、凝胶渗透色色谱法(GPC法法)⑶粘均分分子量（viscocityaverageM.W.）2.聚合物物分子量多多分散性的的表示方法法（1）多分分散系数法法（2）分子子量分布曲曲线法(五)高分分子化合物物的结构（（structureofhighpolymer）高分子的化化学结构包包括：大分分子的组成成、键接顺顺序、连接接方式、分分子量及其其分布等。。第二章目目录第二节自自由基连连锁聚合聚合物可以以通过单体体的加聚反反应来合成成。其中自由基基聚合物产产量最大，，约占聚合合物产量的的60%，，占热塑性性聚合物的的80%。。自由基聚合合属于连锁锁聚合，包包含四种基基元反应：：链引发(chaininitiation)、链增长(chainpropagation)、链转移（chaintransfer）、、链终止（chaintermination）。自由基聚合合的链终止止通常为双双基终止：：偶合终止（couplingtermination）或歧化终止（disprotionationtermination））。(一)链链引发反应应自由基聚合合的活性中中心为自由由基，其产产生可借助助力、热、、光、辐射射直接作用用于单体来来产生，但但目前工业业及科学研研究上广泛泛采用的方方法是使用用引发剂（（initiator），引引发剂是结结构上含有有弱键的化化合物，由由其均裂产产生初级自自由基（primaryradical），，加成单体体得到单体体自由基（（monomerradical）），然后进进入链增长长。1.引发剂剂的分类依据结构特特征可以将将引发剂分分为：过氧氧类、偶氮氮类及氧化化-还原引引发体系。。(1)过过氧类引发发剂：该类类引发剂结结构上含有有—O—O—，可进进一步分为为无机类和和有机类。。①无机类类：主要有有过硫酸盐盐(如：、、、、)、过氧氧化氢。其其中过氧化化氢活性太太低，一般般不单独使使用，而是是同还原剂剂构成氧化化-还原引引发体系使使用。过硫硫酸盐的分分解反应方方程式为：：过硫酸盐类类引发剂主主要用于乳乳液聚合，，聚合温度度80～90℃。②有机类类：a.有机过过氧化氢：：异丙苯过过氧化氢、、叔丁基过过氧化氢，，该类引发发剂活性较较低，用于于高温聚合合也可以同同还原剂构构成氧化-还原引发发体系使用用。b.过氧化化二烷基类类：过氧化化二叔丁基基，过氧化化二叔戊基基，活性较较低，120～1500C使使用。c.过氧化化二酰类：：过氧化二二苯甲酰（（BPO）），活性适适中，应用用广泛。d.过氧化化酯类：过过氧化苯甲甲酸叔丁酯酯，活性较较低。e.过氧化化二碳酸酯酯：过氧化化二碳酸二二异丙酯、、过氧化二二碳酸二环环己酯，活活性大，贮贮存时需冷冷藏，可同同低活性引引发剂复合合使用。（2）偶氮氮类引发剂剂：该类引引发剂结构构上含有-N=N-，分解时时-C-N=键发生生均裂，产产生自由基基并放出氮氮气。主要要产品有偶偶氮二异丁丁腈（AIBN）、、偶氮二异异庚腈（ABVN））。AIBN的分解解反应方程程式为：（3）氧化化-还原引引发体系过氧类引发发剂中加入入还原剂，，组成氧化化-还原引引发体系，，反应过程程中生成的的中间产物物——活性性自由基可可引发自由由基聚合。。特点：活化化能低，可可在室温或或低温下引引发聚合。。2.引发剂剂的选择（（choiceoftheinitiator））引发剂的选选择可以从从以下几方方面考虑:①引发剂的的溶解性,即根据聚聚合方法,从溶解性性角度确定定引发剂的的类型。本体聚合、、悬浮聚合合、有机溶溶液聚合，，一般用偶偶氮类或过过氧类等油油溶性引发发剂或油溶溶性氧化-还原引发发体系。乳液聚合和和水溶液聚聚合则选择择过硫酸盐盐一类水溶溶性引发剂剂或氧化-还原引发发体系。②根据聚聚合温度选选择应选择半衰衰期适当的的引发剂，，使自由基基生成速率率和聚合速速率适中。。在聚合温温度下半衰衰期最好为为30～60min。一般聚合温温度(60～100℃)常用用BPO、、AIBN或过硫酸酸盐作引发发剂。对于于T<50℃的聚合合，一般选选择氧化-还原引发发体系。对对于T>100℃的的聚合，一一般选择低低活性的异异丙苯过氧氧化氢、过过氧化二异异丙苯、过过氧化二叔叔丁基或过过氧化二叔叔戊基。③引发剂剂用量常需需通过大量量的条件试试验才能确确定，其质质量分数通通常在；；也可可以通过聚聚合度、聚聚合速率与与引发剂的的动力学关关系做半定定量计算。。3.其它它引发作用用(othermethodsofinitiation)(1)热热引发不加引发剂剂，有些烯烯类单体在在热的作用用下，也可可以进行聚聚合，这称称为热引发发聚合，简简称热聚合合。例如苯苯乙烯的热热聚合（已已实现工业业化）。目目前其引发发机理还不不是十分清清楚。实际上，大大部分单体体都可以热热聚合，因因此St、、MMA等等单体在贮贮存、运输输时需加阻阻聚剂并保保持较低温温度下，实实验室用单单体（尤其其脱除了阻阻聚剂的单单体）常置置于冰箱保保存，工业业上可将单单体贮存于于地下储罐罐，夏季要要对储罐进进行水喷淋淋降温。(2)光引引发（photochemicalinitiation））光引发聚合合是体系在在光的激发发下能够形形成自由基基而引发聚聚合。光引引发聚合分分直接光引引发聚合和和光引发剂剂引发聚合合。光引发聚合合一般选择择能量较高高的紫外光光，常用的的光源是高高压汞灯。。常用的光引引发剂有安安息香及其其醚类。安息香：安息香醚：：(二)链链增长、、链终止反反应1.链增增长特点：：①反应应的活化能能低;②②放热反反应；③与引发发剂种类及及介质性质质基本无关关，这和离离子型聚合合有很大区区别。2.链终终止链终止类型型（modelsoftermination）①偶联终终止（couplingtermination）：：聚合物聚合合度是活性性链聚合度度的两倍。。②歧化终终止（disproptionation）歧化终止产产物的聚合合度等于活活性链的聚聚合度。终止方式决决定于：a.单体结结构或活性性，活性大大时利于歧歧化；b.反应条件件，如升高高温度，提提高幅度大大于，，即更有利利于歧化终终止。ST单体，其其长链自由由基活性较较低，在低低于60℃聚合合时时100%偶偶合合终终止止；；VAc单单体体，，其其长长链链自自由由基基活活性性较较高高，，在在大大于于60℃聚合合时时100%歧歧化化终终止止。。(三三)链链转转移移的的应应用用链转转移移反反应应常常应应于于大大分分子子的的分分子子量量调调节节。。常常用用分分子子量量调调节节剂剂由由（（正正十十二二烷烷基基硫硫醇醇））、、（（叔叔十十二二烷烷基基硫硫醇醇））、、等等(四四)阻阻聚聚与与缓缓聚聚（（Inhibitionofretardation））1.阻阻聚聚反反应应的的应应用用（1））防防止止单单体体在在贮贮运运过过程程中中聚聚合合,St、、MMA、、VAc等等单单体体在在夏夏天天就就可可热热聚聚合合，，常常需需加加阻阻聚聚剂剂保保护护，，聚聚合合时时可可用用碱碱水水洗洗涤涤或或减减压压蒸蒸馏馏法法除除去去阻阻聚聚剂剂；；（2））控控制制反反应应程程度度；；（3））用用于于研研究究聚聚合合反反应应的的机机理理。。2.阻阻聚聚剂剂（（inhibitor））和和缓缓聚聚剂剂（（retarder））(1)定定义义：：少少量量的的某某种种物物质质加加入入聚聚合合体体系系中中就就可可以以将将活活性性自自由由基基变变为为无无活活性性或或非非自自由由基基，，这这种种物物质质叫叫阻阻聚聚剂剂(inhibitor)。。能能降降低低自自由由基基活活性性或或部部分分捕捕捉捉活活性性自自由由基基的的物物质质称称为为缓缓聚聚剂剂(Retarder)。。(2)阻阻聚聚剂剂的的种种类类①自自由由基基型型阻阻聚聚剂剂。。DPPH－－1，，1-二二苯苯基基-2-（（2，，4，，6-三三硝硝基基苯苯））肼肼自自由由基基。。DPPH是是一一种种高高效效的的阻阻聚聚剂剂，，浓浓度度在在以以下下就就足足以以使使醋醋酸酸乙乙烯烯酯酯或或苯苯乙乙烯烯完完全全阻阻聚聚，，而而且且一一个个DPPH分分子子能能够够化化学学计计量量地地消消灭灭一一个个自自由由基基，，是是理理想想的的阻阻聚聚剂剂，，可可用用于于测测定定引引发发速速率率。。DPPH有有自自由由基基捕捕捉捉剂剂之之称称。。DPPH原原来来是是深深紫紫色色，，反反应应后后成成无无色色，，可可用用比比色色法法定定量量。。②分分子子型型阻阻聚聚剂剂：：多元元酚酚有有：：氧气气：：因此此自自由由基基聚聚合合必必需需在在排排氧氧下下进进行行。。通通置置换换或或采采用用溶溶剂剂回回流流，，可可以以实实现现排排氧氧目目的的。。硝基化合合物：③电子转转移型阻阻聚剂：：，，CuCl，可1︰1消灭自自由基，，类似DPPH;在减减压蒸馏馏精制单单体时，，加入少少量CuCl、、或或对苯苯二酚，，可防热热聚合，，保护单单体。因对聚合合有阻聚聚作用，，故聚合合釜常用用糖瓷或或不锈钢钢釜，而而不能用用一般碳碳钢的聚聚合釜。。(五)自自由基基共聚合合（RadicalChainCopolymerization）1．分类类－－依依据两种种单体单单元在大大分子主主链上的的连接特特点可分分为如下下四种：：无规共聚聚物（rondomcopolymer）交替共聚聚物（alternatingcopolymer））嵌段共聚聚物（blockingcopolymer））接枝共聚聚物（graftingcopolymer））2.共聚聚物组成成的控制制方法：：(1)在在恒比比点处投投料。(2)控控制转转化率的的一次投投料法。。(3)补补加活活泼单体体法。加聚反应应单体常常含有，，聚合过过程可分分为链引引发、链链增长、、链转移移及链终终止等几几个基元元反应。。对自由由基聚合合，由引引发产生生自由基基活性种种，单体体、自由由基的链链增长很很快完成成，聚合合过程中中不存在在中等聚聚合度的的产物，，聚合体体系只有有单体，，聚合物物及少量量引发剂剂组成，，属于连连锁机理理。而且且由于加加聚反应应是活性性中心依依次打开开数以千千万计的的单体的的“π““键进行行加成的的结果，，因此聚聚合物组组成和单单体组成成相同，，仅仅是是电子结结构发生生了变化化。加聚反应应无疑是是获得聚聚合物的的重要方方法，通通过加聚聚得到了了许多重重要聚合合物产品品。大部部分合成成橡胶、、合成塑塑料用树树脂都是是通过加加聚反应应合成的的。加聚的产产物都是是碳链高高分子，，对于杂杂链高分分子，元元素有机机高分子子及无机机高分子子，高分分子主链链上除了了碳键外外，还含含有其它它原子，，甚至完完全不含含有碳原原子，除除了一些些环状单单体经开开环聚合合合成之之外，只只能通过过缩聚反反应来制制取。返回第三节逐逐步步聚合反反应(steppolymerization)缩聚反应应也是一一类重要要的聚合合反应，，在高分分子合成成工业中中占有很很重要的的地位，，通过缩缩聚反应应合成了了大量有有工业价价值的、、与人类类息息相相关的聚聚合物，，如涤纶纶树脂（（聚对苯苯二甲酸酸乙二醇醇酯）、、锦纶树树脂（锦锦纶66，6，，610，1010等等）、聚聚氨酯、、酚醛树树脂、聚聚碳酸酯酯（PC）等。。涂料工工业中，，醇酸树树脂(alkydresin)、、聚酯树树脂（polyester））、聚氨氨酯(polyurethane)、氨基基树脂、、环氧树树脂(epoxyresin)，，也是通通过缩聚聚反应合合成。随着科科学技技术的的发展展，对对于特特别性性能的的合成成材料料，如如耐高高温，，高强强度，，以及及高技技术领领域特特殊功功能高高分子子等（（导电电，磁磁性，，分离离膜））需求求日益益迫切切，由由于逐逐步聚聚合单单体来来源相相对丰丰富，，这些些新型型聚合合物多多半也也是通通过缩缩聚来来实现现。因因此缩缩聚反反应是是合成成聚合合物的的重要要方法法。（一））缩聚聚反应应（Polycondensation））1．缩缩聚反反应及及其特特点（1））缩聚聚反应应：有有机化化学的的学习习中，，我们们知道道许多多官能能团可可以发发生反反应，，生成成一种种产物物，并并伴有有、、ROH、、HCl等等小分分子化化合物物的生生成，，这种种反应应叫做做缩合反反应。将带有有两个个或两两个以以上可可反应应官能能团的的化合合物（（单体体），，通过过多次次缩合合形成成聚合合物，，并伴伴有小小分子子副产产物生生成的的聚合合反应应称为为缩合合聚合合反应应，简简称缩聚反反应。。例如二二元酸酸和二二元醇醇的缩缩聚生生成聚聚酯：：如：二元酸酸和二二元胺胺的缩缩聚生生成聚聚酰胺胺：从机理理上讲讲大部部分缩缩聚反反应属属于逐逐步聚聚合，，因此此这两两个概概念不不加区区分。。官能度度——一一个分分子中中参加加反应应的官官能团团个数数，也也可定定义为为单体体在聚聚合反反应中中能形形成新新键的的数目目。常常用f（functionalgray）表表示,官官能度度决定定于单单体的的分子子的结结构和和特定定的反反应及及条件件。如酚醛醛树脂脂的合合成，，碱催催化时时，苯苯酚邻邻、对对位氢氢都有有活性性，其其官能能度为为3；；而酸酸催化化时只只有邻邻位氢氢有活活性，，其官官能度度为2。缩合反应的的条件：能发生缩缩聚的单体体的官能度度f≥2。。对体形缩聚聚体系，引引入平均官官能度的概概念：、分别为i单体的摩尔尔数和官能能度。依缩聚单体体的官能度度的不同，，缩聚体系系可分为：：2-2，，2-官能能度体系；；2-3官官能度体系系缩聚，2-4官官能度体系系缩聚等。。（2）缩聚反应的的特点：①单体官官能度f≥2；②属于逐逐步聚合机机理；③缩聚过过程中有小小分子化合合物析出；；④大部分分属于杂链链高分子，，链上含有有官能团结结构特征。。2.缩聚聚反应的单单体缩聚单体必必须含有两两个或两个个以上可反反应官能团团，缩聚反反应就是官官能团间的的多次缩合合、酯化、、酯交换、、酰胺化、、醚化等有有机化学反反应都可用用以缩聚反反应。1-1，1-2，1-3，………，官能能度体系生生成小分子子化合物。。2-2，2-官能度度体系为线线型缩聚体体系。2-3，2-4，………官能度度体系为体体型缩聚反反应。二官能度单单体用于线线型缩聚；；多官能度度单体于体体型缩聚。。单官能度度化合物常常用作端基基封闭剂或或粘度稳定定剂，它可可以和大分分子链端基基官能团反反应使之失失去继续反反应的能力力，停止大大分子链的的增长，以以此达到控控制分子量量的目的。。3．缩聚反反应的分类类缩聚反应的的分类可以以采用不同同的分类方方法：①按反应应的热力学学特征分类类：平衡缩聚反反应与不平衡缩聚聚反应②按生成成聚合物的的结构分类类：线型缩聚、、体型缩聚聚③按参加加反应的单单体种类分分类：均缩聚——只有一一种单体参参加的缩聚聚；混缩聚——两种带带有不同官官能团的单单体进行的的缩聚反应应，其中任任何一种单单体都不能能进行均缩缩聚；共缩聚——在均均缩聚中中加入第第二种单单体或混混缩聚中中加入第第三、四四种单体体的缩聚聚反应。。④按反反应中所所生成的的键合基基团分类类：缩聚聚反应是是通过官官能团反反应进行行的，聚聚合物往往往带有有官能团团特征，，借此可可像有机机反应一一样缩聚聚反应分分为以下下几种：：反应类型键合基团产品举例聚酯反应涤纶，醇酸树脂，聚碳酸酯聚酰胺化反应锦纶-6，锦纶-66，尼龙-1010聚氨酯化反应聚氨酯类聚醚化反应聚二苯醚，环氧树脂酚醛缩聚酚醛树脂脲醛缩聚脲醛树脂聚碳酯化反应聚碳酸酯4．缩聚聚反应的的机理－－－逐步步和平衡衡缩聚反应应是通过过官能团团的逐步步反应来来实现大大分子的的链增长长，链增增长过程程中不但但单体可可以加入入到增长长链中，，而且形形成的各各种低聚聚物之间间亦可以以通过可可反应官官能团之之间相互互缩合连连结起来来。缩聚聚早期单单体很快快消失，，转化成成各种大大小不等等的低聚聚物，单单体转化化率很高高，以后后的缩聚聚则在各各种低聚聚物之间间进行，，延长反反应时间间的目的的在于提提高分子子量。对于缩聚聚反应，，反应一一开始转转化率就就很高，，而分子子量仍然然很低，，人们采采用官能能团的反反应分率率即反应应程度来来描述反反应进行行的程度度，用P表示：对反应程程度一定定要明确确是哪种种官能团团的反应应程度，，若起始始投料的的官能团团数不等等，则不不同官能能团的反反应程度度就不同同。引入入P后，我们们会发现现P的值随着着时间延延续也是是增大的的，聚合合度也随随时间增增大，而而且二者者存在简简单的关关系。对于均缩缩聚：用用a-R-b代代表羟基基酸，氨氨基酸。。对两两种反反应官能能团等摩摩尔投料料的缩聚聚体系。。设t=0时，，a基数数为,b基数为为。。t时，a基基数为N，b基数数则变为为N。则：因此对于于均缩聚聚或官能能团等摩摩尔投料料的2-2线型型缩聚体体系：4．线型型缩聚物物聚合度度的影响响因素及及控制（1）聚聚合度度的影响响因素①反应应程度对对聚合度度的影响响缩聚反应应是官能能团间的的反应，，官能团团反应的的结果使使得链增增长，即即随时间间的延续续分子量量或聚合合度逐渐渐增加，，理论上上可以推推导出二二者的关关系。提高反应应程度的的措施有有：a.延延长反反应时间间；b.选用用高活性性单体；；c.排排除小分分子副产产物；d.使用用催化剂剂。②平衡衡常数与与聚合度度的关系系平衡缩聚聚是由一一系列相相继进行行的平衡衡反应构构成，根根据官能能团的反反应活性性理论，，各步可可用一个个平衡常常数K表示示。。以线线性性聚聚酯酯化化反反应应为为例例，，设设官官能能团团等等物物质质的的量量投投料料。。a.对对封封闭闭体体系系,b.非非封封闭闭体体系系温度度的的影影响响可可用用下下式式表表示示：：其中中为为缩缩聚聚反反应应的的热热焓焓变变化化；；一一般般<0（（放放热热反反应应））其其值值约约为为-10kJ/mol。。另一一方方面面对对平平衡衡缩缩聚聚,，，可可缩缩短短达达到到平平衡衡的的时时