2018-2019学年新设计化学鲁科选修三讲义：第3章 本章重难点专题突破四

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精4物质熔、沸点高低的比较规律比较判断晶体熔、沸点的高低时，首先分析物质所属的晶体类型，其次抓住决定同一类晶体熔、沸点高低的主要因素.1．不同类型晶体：一般情况下,原子晶体>离子晶体>分子晶体;金属晶体（除少数外)>分子晶体。金属晶体的熔、沸点有的很高，如钨、铂等，有的则很低，如汞、铯、镓等.2．同种类型晶体：构成晶体质点间的作用大,则熔、沸点高，反之则低。（1）离子晶体：离子所带的电荷数越高，离子半径越小，则其熔、沸点就越高.例如：NaCl>CsCl；MgO>MgCl2。(2)分子晶体：①组成和结构相似的分子晶体，一般相对分子质量越大，分子间作用力越强，则熔、沸点越高。如I2〉Br2>Cl2>F2。②组成和结构不相似的物质，分子的极性越大，熔、沸点越高。如CO〉N2。③同分异构体之间一般支链越多，熔、沸点越低.如沸点：正戊烷〉异戊烷〉新戊烷。④若分子间有氢键,则分子间作用力比结构相似的同类晶体大,故熔、沸点较高.如沸点：HF〉HI〉HBr〉HCl。（3)原子晶体:一般半径越小，键长越短,键能越大，则熔、沸点越高。例如：金刚石>二氧化硅〉碳化硅>晶体硅.(4）金属晶体：金属阳离子所带电荷数越多，离子半径越小，则金属键越强，熔、沸点越高。例如：Al〉Mg〉Na.【典例7】下列说法中，正确的是()A．冰熔化时，分子中H—O键发生断裂B．原子晶体中，共价键的键长越短，通常熔点越高C．分子晶体中，共价键键能越大，该分子的熔、沸点就越高D．分子晶体中,分子间作用力越大，分子越稳定解析冰熔化时，只破坏了分子间作用力，不破坏共价键,A错误；分子晶体的熔、沸点高低与分子间的作用力有关,与分子中的共价键无关，所以C错误;分子的稳定性与分子中的共价键有关,与分子间作用力无关，所以D错误。答案B理解感悟应熟练掌握原子晶体、分子晶体的熔、沸点大小比较的规律，同时应明确分子的稳定性与分子内共价键键能大小有关.【典例8】D、E、X、Y、Z是周期表中的前20号元素，且原子序数逐渐增大。它们的最简单氢化物分子的空间结构依次是正四面体、三角锥形、正四面体、V形(角形)、直线形,回答下列问题：(1)Y的最高价氧化物的化学式为____________________________________；(2)上述5种元素中，能形成酸性最强的含氧酸的元素是__________，写出该元素的任意3种含氧酸的化学式：___________________________________________________；（3）D和Y形成的化合物，其分子的空间构型为_______________________________;(4）D和X形成的化合物，其化学键类型为________，其晶体类型为__________;（5）金属镁和E的单质在高温下反应得到的产物是____________________________，此产物与水反应生成两种碱，该反应的化学方程式是__________________________________________________________________________________________________；(6)试比较D和X的最高价氧化物熔点的高低并说明理由：___________________________________________________________________________________________。解析本题的突破口是几种元素氢化物的空间构型,前20号元素中，氢化物构型为正四面体的是C、Si，三角锥形的为N、P，V形的为O、S,由原子序数依次增大得出D、E、X、Y、Z五种元素分别为C、N、Si、S、Cl.S的最高化合价为＋6价,对应的氧化物为SO3；元素非金属性越强，最高价含氧酸酸性越强，所以能形成酸性最强的含氧酸的元素为Cl；CS2、CO2的空间构型均为直线形；C和Si形成由极性共价键构成的原子晶体。答案（1)SO3(2）ClHClO、HClO2、HClO3、HClO4（任写3种即可）(3)直线形(4)共价键原子晶体(5）Mg3N2Mg3N2＋8H2O=3Mg(OH）2↓＋2NH3·H2O（6)D的最高价氧化物为CO2，X的最高价氧化物为SiO2，前者比后者的熔点低，因为前者为分子晶体，由分子间作用力结合，而后者为原子晶体，由共价键结合,共价