第十章甲醇系产品生产

第十章甲醇系产品生产第十章甲醇系产品的生产第十章甲醇系产品生产章目录概述第一节甲醛的生产

第二节氯甲烷的生产第三节甲醇为原料的新技术知识窗思考题第十章甲醇系产品生产知识目标掌握甲醇氯化制氯甲烷的反应原理、工艺条件和工艺流程了解以甲醇为原料生产其它有机化学品的方法掌握甲醇氧化制甲醛的反应原理、工艺条件和工艺流程第十章甲醇系产品生产能力目标能写出甲醇生产甲醛、氯甲烷的主、副方程式能叙述甲醛生产的工艺流程第十章甲醇系产品生产甲醇概述甲醇概述1.地位2.用途甲醇是重要的有机化工原料之一，被誉为碳一化工的基石。碳一是指分子中只含有一个碳原子的化合物，如一氧化碳、二氧化碳、甲烷、甲醇、甲醛和甲酸等。以碳一为原料合成化工产品的化工路线称为碳一化工。目前甲醇主要应用是生产甲醛，其用量约占总量的一半以上。随着科学技术的发展，甲醇的应用领域有了较大的突破，甲醇也可以生产乙酸、染料、化纤、合成树脂、汽油和MTBE等一系列化工产品，如甲醇合成蛋白质的产品已进入市场，甲醇生产烯烃和汽油已实现工业化。所以预期以甲醇为原料会生产出更多的化工产品。

第十章甲醇系产品生产第一节甲醛的生产二、银催化法生产甲醛三、铁钼催化法生产甲醛一、甲醛概述甲醛的生产第十章甲醇系产品生产以铁、钼、钒等氧化物为催化剂该法采用空气过量、甲醇浓度低于爆炸极限下限（6.7%），由于甲醇浓度低，必然使设备效率降低，设备庞大，动力消耗大，产物被惰性气体稀释，分离困难。但由于该法是强放热反应，且反应温度低，对所产生的蒸汽余热的利用率高，所以该法成本与银法相比并不高。同时铁钼法转化率高，主产率高。概述

甲醛概述1．甲醛的性质和用途2．甲醛的生产方法性质用途低级烷烃氧化制甲醛

甲醇空气催化氧化制甲醛铁钼法

银法

甲醛是醛类中最简单的化合物，常温下是无色而具有特殊气味的气体，易溶于水。甲醛有毒，浓度很低时就能刺激眼、鼻的粘膜；浓度较大时，对呼吸道粘膜有刺激作用；吸入浓度大的甲醛会引起肺部水肿。甲醛也能刺激皮肤造成灼伤。甲醛蒸气与空气能形成爆炸性混合物，甲醛是重要的基本有机化工原料，主要用于生产脲醛、酚醛、三聚氰胺、甲醛树脂、聚甲醛以及多元醇、异戊二烯、乌洛托品、尼龙等，在医药、炸药、农药和染料工业中还可用作消毒剂、杀虫剂、溶剂和还原剂等。以银为催化剂

该法采用在爆炸上限操作，原料气中甲醇浓度较高，设备效率提高，所以基建投资较低。但是由于银法在600℃以上的高温下操作，银粒易熔结增大，加之对毒物很敏感，所以催化剂易失活。同时反应温度高，副反应增加，导致甲醇单耗比铁钼法高。另外，由于甲醇过量，反应时间短，转化率低，这样产品中未反应的甲醇含量高，这对甲醛下游产品的合成极为不利，必须分离精制。第十章甲醇系产品生产二、银催化法生产甲醛（二）工艺条件（三）工艺流程（一）反应原理银催化法生产甲醛第十章甲醇系产品生产（一）反应原理第十章甲醇系产品生产2．反应压力4．反应混合气组成5．原料气纯度

3．反应时间1．反应温度工艺条件（二）工艺条件反应时间增长，有利于甲醇转化率提高，但深度氧化分解、完全降解氧化副反应随之增多，因此采用快速反应，接触时间约为左右。反应温度在600～640℃之间生产中采用常压操作，反应压力为左右（能克服流程阻力即可）。水蒸气与甲醇的摩尔比约为1.6︰1。甲醇与氧的摩尔比是左右空气应经过滤，以除去固体杂质，并在填料塔中用碱液洗涤以除去SO2和CO2。为除去Fe（CO）5，可将混合气体在反应前于200～300℃通过充满石英或瓷片的设备进行过滤。第十章甲醇系产品生产（三）、甲醇氧化制甲醛的工艺流程1-甲醇高位槽；2-甲醇过滤器；3-蒸发器；4-过热器；5-阻火器；6-空气过滤器；7-鼓风机；8-过滤器9-氧化器；10-第一吸收塔；11-第二吸收塔；12、13、14、15-冷却器；16-甲醇泵；17、18-循环泵第十章甲醇系产品生产三、铁钼催化法生产甲醛（二）工艺条件（三）工艺流程（一）反应原理铁钼催化法生产甲醛第十章甲醇系产品生产（一）反应原理铁钼催化法生产甲醛的主反应与银催化法相同。副反应为：2CH3OH+3O2

2CO2+4H2O2HCHO+O2

CO+H2O2HCHO+O2

HCOOH第十章甲醇系产品生产（二）工艺条件工艺条件1．反应温度2．原料配比3．接触时间铁-钼催化剂导热性能差，不耐高温，必须严格控制反应温度。工艺上要求操作温度比催化剂允许的最大使用温度（即制备时焙烧温度）低20～40℃，即在380℃以下操作。工业上通常采用在甲醇和空气混合物爆炸区下限浓度的最高值下进行安全生产，即原料中甲醇的操作浓度一般应在6%（体积）左右。在铁-钼催化剂上用过量空气氧化甲醇，适宜于在高空速条件下进行，常用的接触时间为～。第十章甲醇系产品生产（三）、铁钼催化法甲醛生产工艺流程1-气化器；2-反应器；3-废热锅炉；4-冷却器；5-吸收塔第十章甲醇系产品生产第二节氯甲烷的生产二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷三、甲烷氯化法生产氯甲烷一、氯甲烷概述氯甲烷的生产第十章甲醇系产品生产氯甲烷应用较广的是氯仿和四氯化碳，氯仿是一种不燃的优良溶剂，还广泛用于有机化工生产的原料。氯仿曾作过手术麻醉剂，但它对肝脏有毒，且有其它副作用，现已不在使用。四氯化碳受热蒸发时，其蒸汽可把燃烧物覆盖，隔绝空气而灭火，是常用的灭火剂。四氯化碳主要用作溶剂、有机物氯化剂，纤维脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物萃取剂等，并用于制造氟里昂和织物干洗剂，医药上用作杀钩虫剂。概述

氯甲烷概述1．氯甲烷的组成和用途2．氯甲烷的生产方法性质用途甲烷氯化法

甲醇氢氯化法

氯甲烷是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物，包括四种化合物：一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷（氯仿），四氯化碳。第十章甲醇系产品生产二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷（二）工艺流程（一）反应原理甲醇氢氯化制甲烷（2）气相法（1）液相法第十章甲醇系产品生产（1）液相法第十章甲醇系产品生产（2）气相法总结：采用液相法，其操作温度约为130～150℃；而气相法的操作温度大约300～350℃。气相法比液相法具有较高的设备生产能力。液相法通常是HCl和甲醇气态鼓泡通过液体催化剂，由于接触时间短，生产能力受到限制。液相法催化剂是以氯化铁、氧化锌一类的金属氯化物的水溶液。气相法的催化剂通常是氯化锌、氯化铜和铝，沉积在硅胶等载体上。第十章甲醇系产品生产2、甲醇氢氯化制甲烷流程1-氯化器；2-骤冷塔；3-精制；4-汽提塔；5-氢氯化反应器；6-洗涤塔；7-干燥塔；8-压缩机；9-精馏塔注：①表示四氯化碳；②表示三氯甲烷③表示二氯甲烷④表示一氯甲烷第十章甲醇系产品生产三、甲烷氯化法生产氯甲烷（二）工艺流程（一）反应原理甲烷氯化法生产氯甲烷第十章甲醇系产品生产（一）反应原理第十章甲醇系产品生产2.生产工艺流程图10-6甲烷综合氯化物流程1-氯化反应器；2，14，16，18，20，24，26，28-冷凝冷却器；3，11-吸收塔4，22-泵；5-换热器；6-解吸塔；7-分离罐；8-洗涤塔；9，12-中和塔；10，13-干燥塔；15-一氯甲烷蒸出塔；17-二氯甲烷蒸出塔；19-光氯化反应器；21-贮罐；23-低沸蒸出塔；25-三氯甲烷精制塔；27-四氯甲烷精制塔Ⅰ－甲烷；Ⅱ－氯气；Ⅲ－循环甲烷第十章甲醇系产品生产第三节甲醇为原料的新技术第三节甲醇为原料的新技术一、以甲醇为原料生产甲胺二、以甲醇为原料生产醋酸三、以甲醇为原料生产乙醇五、甲醇在精细化工和高分子工业中的应用四、以甲醇为原料生产烯烃第十章甲醇系产品生产一、以甲醇为原料生产甲胺1．生产原理2．工艺流程甲胺（methylamine）包括一甲胺（CH3NH2）、二甲胺[（CH3）2NH]和三甲胺[（CH3）3N]。甲胺有广泛的工业用途。这三种甲胺是生产多种溶剂、杀虫剂、除草剂、医药和洗涤剂的重要中间体。甲胺的工业生产是用一定配比的甲醇与氨在温度350~500℃、压力下，以活性氧化铝或硅酸铝、硼酸铝为催化剂，进行合成，得到混合甲胺。混合甲胺经分馏得到一甲胺、二甲胺和三甲胺。

第十章甲醇系产品生产1．生产原理第十章甲醇系产品生产2．工艺流程图10-7甲胺生产流程1-汽化器；2-换热器；3-过热器；4-转化器；5-粗品贮槽；6-水塔；7-三甲胺蒸馏塔；8-二甲胺蒸馏塔9-一甲胺蒸馏塔；10-一甲胺贮槽；11-二甲胺贮槽；12-三甲胺贮槽；13-水冷凝器；14-蒸汽再沸塔第十章甲醇系产品生产二、以甲醇为原料生产醋酸二、以甲醇为原料生产醋酸1.甲醇高压羰基化法2.甲醇低压羰基化法原理流程原理流程甲醇与一氧化碳在碘化钴均相催化剂存在下，压力，温度250℃时进行反应，制得醋酸，即CH3OH+CO→CH3COOH使甲醇和一氧化碳在水-醋酸介质中于压力，温度180℃左右的条件下反应生成醋酸，CH3OH+CO→CH3COOH第十章甲醇系产品生产1.甲醇高压羰基化法流程图10-8甲醇高压羰基化法生产醋酸的工艺流程图

1-反应器；2-冷却器；3-预热器；4-低压分离器；5-尾气洗涤塔；6-脱气塔；7-分离塔；8-催化剂分离器；9-共沸蒸馏塔；10-精馏塔第十章甲醇系产品生产2.甲醇低压羰基化法流程图10-9甲醇低压羰基化法生产醋酸的工艺流程图1-反应系统；2-洗涤系统；3-脱轻组分塔；4-脱水塔；5-脱重组分塔；6-精制塔第十章甲醇系产品生产三、以甲醇为原料生产乙醇以甲醇为原料生产乙醇乙醇的用途乙醇的生产方法以甲醇为原料生产乙醇工艺流程以甲醇为原料生产乙醇的原理发酵法合成气直接合成法甲醇同系化反应合成法水合法乙醇在工业上广泛用溶剂、消毒剂和有机合成材料，可用来制乙醛、氯甲烷、乙醚、丁二烯、醋酸、丙烯酸乙酯、乙胺、乙基乙烯醚、乙硫醚等多种化学品及中间体，作为工业溶剂，用于医药、涂料、化妆品、油脂等工业。甲醇同系化制乙醇反应式CH3OH+CO→2H2CH3CH2OH+H2O第十章甲醇系产品生产甲醇同系化制乙醇的工艺流程简图第十章甲醇系产品生产四、以甲醇为原料生产烯烃以甲醇为原料生产烯烃1.反应原理2.操作条件（1）反应温度（4）添加稀释剂（3）空间速度（2）反应压力3．工艺流程温度一般控制在325～425℃之间合适的压力是0.17MPa采取较高的空速稀释剂—氢、氦、氮及水蒸气可以提高乙烯的选择性。第十章甲醇系产品生产1.反应原理甲醇在HZSM-5催化剂上转化成烯烃的反应历程

第十章甲醇系产品生产3．甲醇生产低级烯烃的工艺流程第十章甲醇系产品生产五、甲醇在精细化工和高分子工业中的应用染料基本有机化工原料合成农药多种农药的生产直接以甲醇为原料，如甲基对硫磷、敌百虫等，杀螟松以甲醇与三氯硫磷发生酯化反应，马拉松以甲醇与五硫化二磷在甲苯溶液中进行酯化反应，敌百虫以甲醇为原料与三氯化磷进行酯化反应等。有些农药虽未直接用甲醇，但在生产过程中用甲醇的一次加工产品，如甲醛、甲胺、甲酸等，如甲拌磷以甲醛为原料，杀虫咪以甲酸为原料，灭草隆需以甲胺为原料等。许多染料生产过程中用甲醇作原料或溶剂，如冰染染料中红色基RG、蓝色基RT、阳离子染料中的分散红RLZ、分散桃红R3L，分散蓝BR、酞菁素紫等，这些染料生产中，每吨产品消耗甲醇量从吨到吨不等。还有相当多的染料生产过程中需用甲醛、甲胺、酸酐、硫酸二甲酯等作原料。甲醇作为基本有机化工原料，在多种医药工业中都有应用。如长效磺胺生产过程中以甲醇和氢氧化钠进行甲氧基