大连理工大学分析化学习题课学习资料

分析方法的分类及适用范围，定量分析(dìngliàngfēnxī)的基本步骤章系统误差与偶然误差：特点，辨别的方法及减免方法准确度与精密度的关系，提高准确度的方法：三种置信度与置信区间数据取舍的方法系统误差与过失误差判别的方法有效数字(yǒuxiàoshùzì)的计算及取舍第一页，共70页。提高准确度的方法选择合适的分析方法检验和消除系统误差及减小偶然误差控制测量的相对误差系统误差方法误差仪器误差试剂误差主观误差对照实验仪器校准空白实验改善操作偶然误差增加平行测定的次数第二页，共70页。置信度与置信区间置信度，t，置信区间。n，t，置信区间第三页，共70页。滴定分析(fēnxī)对化学反应要求；对基准物的要求，滴定分析(fēnxī)的四种滴定方式及其计算方法，滴定度计算。溶液的pH计算，精确式与简化计算的条件；酸效应，稳定常数与条件稳定常数之间的关系，最低pH；滴定曲线计算方法，滴定终点、突跃范围的确定及计算；各种指示剂的变色原理、选择方法；终点误差与直接滴定的方法。分步滴定条件；掌握各种滴定方法的典型应用、计算方法。第三章滴定分析(fēnxī)第四页，共70页。滴定条件(tiáojiàn)？n1=n2=1c·Ka≥10-8c等

K’MY≥106lgK’MY≥8Ksp

≤10-8

ΔlgKMY≥6滴定曲线(qūxiàn)第五页，共70页。滴定曲线(qūxiàn)平衡常数浓度(nóngdù)反应(fǎnyìng)越完全指示剂酸效应系数lgαY(H)≤lgKMY-lgK'MYpH分布系数与分布曲线Ka第六页，共70页。第四章电化学分析法液接电位的产生(chǎnshēng)及减小的方法电极的分类，参比电极的种类及结构，工作(gōngzuò)原理膜电极的种类及结构，工作(gōngzuò)原理及特性（Kij)氟离子选择性电极，玻璃膜电极溶液pH的计算，总离子强度调节缓冲溶液的作用及组成直接电位法（pH测定、比较法、标准曲线法，标准加入法），电位滴定法（二阶微商法）EAgCl/Ag=EAgCl/Ag-0.0592lgaCl-第七页，共70页。第五章气相色谱法色谱法的特点，分离的基本过程，分配系数，容量因子与保留时间的关系气相色谱仪的组成及各部分作用固定相的选择，检测器的工作原理塔板理论，速率理论及分离度的关系柱效提高(tígāo)的途径定性的方法定量的方法及计算公式第八页，共70页。塔板理论(lǐlùn)速率(sùlǜ)理论分离(fēnlí)度保留时间分配系数固定相流动相第九页，共70页。第六章紫外-可见(kějiàn)分光光度法分光光度法的特点，基本原理物质对光的选择(xuǎnzé)性吸收及吸收曲线，电子跃迁的类型，荷移光谱朗伯-比耳定律及偏离的原因摩尔吸收系数仪器部件及作用显色条件及测量条件参比溶液的选择(xuǎnzé)，示差分光光度法第十页，共70页。第一(dìyī)、二章绪论和误差与数据处理下列论述正确的是（）A.准确度高，一定需要(xūyào)精密度高B.进行分析时，过失误差是不可避免的C.精密度高，系统误差一定小D.精密度高，准确度一定高解题关键：掌握精密度与准确度的定义。精密度是描述一组平行测定值之间相互(xiānghù)接近的程度，通常用偏差表示；准确度是描述测量值与真值相符合的程度，一般用误差表示。A第十一页，共70页。第二章误差(wùchā)与数据处理下列各项造成系统误差的是（）A.滴定终点(zhōngdiǎn)与计量点不一致B.滴定管读数时末尾数字估计不准确C.用未经恒重的NaCl基准物标定AgNO3标准溶液D.把滴定管的读数14.37误记为17.43解题关键：主要理解系统误差与偶然误差的特点。前者具有单向性、重现性和可测性。不管是方法，仪器，试剂等等原因(yuányīn)引起的都具有上述三个特征；偶然误差大小方向不恒定，多次测量值服从正态分布的统计学概率。另外，注意区分“过失”。C第十二页，共70页。置信度一定时，增加测定次数(cìshù)n，置信区间变；测定次数(cìshù)n不变，置信度提高，则置信区间变。解题关键：理解掌握置信度与置信区间的概念。置信度是衡量判断(pànduàn)可靠程度的，也就是真值在一定范围内出现的几率。置信区间是指，在一定的置信度下，真值出现的范围有多大。小大第二章误差(wùchā)与数据处理第十三页，共70页。在一组平行测定的数据中，其中有一个数据与其余各数据较明显地偏大或者偏小，通常被认为可疑。在进行(jìnxíng)取舍时，通常用和方法。Q检验(jiǎnyàn)G检验(jiǎnyàn)5.对系统误差判断时，通常会进行显著性检验，在分析化学中常用的方法是和方法。t检验F检验第二章误差与数据处理第十四页，共70页。平均偏差：相对平均偏差：标准偏差：相对标准偏差：G检验(jiǎnyàn)Q检验第十五页，共70页。

6.在样品处理过程中，遇到破碎后的大块颗粒，正确的处理方法为A重新采样B直接弃去大颗粒C）再次破碎D四分法弃去大颗粒7.用Na2CO3做基准物标定(biāodìnɡ)HCl时，如Na2CO3含有少量NaHCO3，则标定(biāodìnɡ)出的HCl浓度会A）偏高B偏低C视使用的指示剂而定D无影响第十六页，共70页。某组分(zǔfèn)的质量百分数按下式计算而得：X%=若c=0.10200.0001，V=30.020.02,M=50.010.01,m=0.20200.0001,则对X%的误差来说A由“V”项引入的误差最大B）由“c”项引入的误差最大C由“M”项引入的误差最大D由“m”项引入的误差最大第十七页，共70页。1.有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4等三种物质中的两种物质混合组成(zǔchénɡ)，以百里酚酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体积V1(ml)，再以甲基橙做指示剂，继续标准溶液滴定至终点，又消耗滴定剂体积V2(ml)。若V1>0，V2>V1，溶液的组成(zǔchénɡ)为A.Na3PO4 B.Na2HPO4C.Na3PO4，NaH2PO4D.Na3PO4，Na2HPO4第三章滴定分析(fēnxī)第十八页，共70页。解题思路:首先(shǒuxiān)利用多元碱的每一种存在形式是否均能直接滴定，能否分布滴定的条件进行检验，然后对每种情况写出正确的体积关系，从中可清楚地看出混合物的组成，绝不能随便乱猜。已知H3PO4的pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36。共轭碱的pKb1=14–12.36=1.64；pKb2=6.8；pKb3=11.88。cKb1=0.102.310-2>10-8；cKb2=0.101.5810-7>10-8；cKb3<10-8；说明H2PO4-不能直接滴定，无pH突跃；又因为Kb1/Kb2=1.446105>104；Kb2/Kb3=1.2105>104因此PO43-、HPO42-可分别滴定，出现两个突跃，存在V1和V2；通过对答案的分析：A.V1=V2；B.V1=0，V2>0；C.V1=V2(因为H2PO4-不反应)；D.V1>0，V2>V1。所以答案中只有D是正确的。A.Na3PO4 B.Na2HPO4C.Na3PO4，NaH2PO4D.Na3PO4，Na2HPO4第十九页，共70页。2.写出NH4HCO3，NaH2PO4水溶液的质子(zhìzǐ)条件式。解：（1）在NH4HCO3水溶液中，得失质子的反应有：

HCO3-+H2OH2CO3+OH-HCO3-H++CO32-NH4+H++NH3H2OH++OH-将得到质子的物质写在等式左边，失去质子的物质写在右边，得到质子条件式：

[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]（2）[H+]+[H3PO4]=2[PO43-]+[HPO42-]+[OH-]第二十页，共70页。3.已知KMnO4标准溶液的浓度(nóngdù)为0.02010mol·L-1，求滴定度、。解题思路：根据滴定度的定义，1ml滴定剂相当于被测物的克数，写出两个反应(fǎnyìng)方程式，确定物质量关系。解：为了测Fe，首先将试样溶解于HCl溶液，然后进行预还原，使Fe全部(quánbù)变为Fe2+，Fe2O3→2Fe2+反应方程式为：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O物质量分别为：n(Fe):n(KMnO4)=5:1，n(Fe2O3):n(KMnO4)=5:2第二十一页，共70页。列出算式：==根据(gēnjù)定义：V(KMnO4)=1mL，将已知量代入计算式，计算得：==小结：本题要对测定过程加以理解，将试样先还原为亚铁后再测定，写出平衡方程式，找出化学计量关系(guānxì)就不难计算。第二十二页，共70页。第三章滴定分析(fēnxī)4.标定Na2S2O3溶液，称取基准(jīzhǔn)物KIO31.385g，用H2O溶解后稀释至250mL，移取25.00mL于250mL碘量瓶中，加入适量H2SO4溶液，然后加入过量KI，待反应充分完成后，用待标定的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗体积26.38mL，试计算Na2S2O3标准溶液的浓度。第二十三页，共70页。解：根据反应(fǎnyìng)：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O3I2+6S2O32-=6I-+2S4O62-确定IO3-与Na2S2O3的化学及量关系：n(IO3-):n(S2O32-)=1:6因此，c(Na2S2O3)==

=0.1472mol·L-1KIO3K2Cr2O7？？？第二十四页，共70页。lgK'MY=lgKMY-lgαY（H）lgcK'MY≥6lgαY(H)≤lgKMY-lgK'MY=lgKMY-8直接(zhíjiē)滴定条件：c·Ka≥10-8第二十五页，共70页。5.使用金属锌标定0.02000molL-1的ＥＤＴＡ，使滴定体积(tǐjī)为２５ｍＬ左右，应称取金属锌多少克？为保证分析结果的相对误差低于０．１％，标定时应如何操作？解释：称取0.033g，误差为0.0002/0.033=0.6%大于0.1%，故实际时应为称0.33g（250mL）,取25mL进行滴定。第二十六页，共70页。1．电池：Mg2+离子选择电极Mg2+(6.8710-3mol/L)SCE其电动势为0.367V，若用一未知镁溶液代替(dàitì)上述已知Mg2+溶液，测得电动势为0.466V，试计算未知溶液的pMg2+值(实验温度为250C).解题思路：借鉴pH计算的实用(shíyòng)定义式，将公式中的pH直接换成Mg2+的负对数pMg.解：第四章电化学分析法C（Mg2+）=1.4810-5mol·L-1第二十七页，共70页。2.SCECl-(a=0.0010molL1)Cl-选择电极电动势为0.202V。当已知活度的Cl-溶液换成某一未知Cl-溶液时，其电动势为0.318V。计算未知液中Cl-的浓度?(假定两个溶液的离子(lízǐ)强度接近)解题思路(sīlù)：该题与pH的实用定义式相似，将公式中的pH换成Cl-浓度的负对数pCl.解:根据(gēnjù)公式第二十八页，共70页。解题思路(sīlù)：电池电动势为当离子选择性电极作正极时，对阴离子响应的电极取负号。故上式可简写为3.用氟离子选择性电极测定水中的氟，当测定0.0100mol/L氟的标准溶液时，测得的电动势为0.101V;当所测定的氟标准溶液为3.210-4mol/L时，电动势为0.194V。如果所测得的水样中氟的电动势为0.152V，计算未知水样中氟离子浓度。注：忽略离子强度的变化(biànhuà)，氟离子选择电极作正极第二十九页，共70页。解：0.104=K-Slg(0.0100)=K+2S0.194=K-Slg(3.210-4)=K+3.49S两式相减，得S=0.060,K=－0.016V0.152=－0.016－0.060lg[F-]第三十页，共70页。解题思路：滴定过程中，指示电极(diànjí)的电位可以由能斯特方程计算，并且等当点时，4.用电位滴定法测定(cèdìng)某试液中I-的含量。以银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用0.0100mol/LAgNO3溶液滴定，试计算滴定终点时电位计上的读数为多少？第三十一页，共70页。解：滴定时以银电极为指示(zhǐshì)电极，其电极电位为当滴定至终点时将[Ag+]代入电极电位关系式，得终点时电位

终点时电位计上的读数为0.324-0.242=0.082V第三十二页，共70页。5.在50.0ml的Na+溶液中,浸入Na+选择电极后,所得(suǒdé)电位为-0.496V。再加入2.00ml的5.45×10--2mol/LNaCl后,所得(suǒdé)电位为-0.412V。试计算溶液中Na+的浓度(实验温度为250C).解题(jiětí)思路：标准加入法公式应该注意所加入的标准溶液的体积在何种情况下可以忽略。第三十三页，共70页。解：第三十四页，共70页。欲测定血清中游离钙的浓度，可采用A配位滴定法B原子吸收(xīshōu)分光光度法C紫外可见分光光度法D）直接电位法第三十五页，共70页。第五章气相色谱法1.在一个3.0m的色谱柱上，分离一个样品的结果如下(rúxià)图：计算：(1)两组分的调整保留时间及；(2)用组分2计算色谱柱的有效塔板数n有效及有效塔板高度H有效；(3)两组分的容量因子k1及k2；(4)它们的分配系数比α及分离度；(5)若使两组分的分离度为1.5所需要的最短柱长。(已知死时间和两组分色谱峰的峰宽均为1.0min)第三十六页，共70页。解题思路：该题主要是要求掌握色谱理论中的一些基本概念以及(yǐjí)塔板理论。保留时间（tR）、死时间（tM）与调整保留时间（t´R）三者关系为：t´R＝tR－tM；容量因子可由实验数据测得，它和保留时间存在关系式：；塔板理论中，有效塔板数、有效塔板高度与区域宽度的存在关系：；分离度与相邻两组分的保留时间、有效塔板数存在关系：相应柱长与分离度有关系：对同样组分、相同柱子，所需柱子长度L可根据与R之间，柱长之比等于分离度平方之比求得。第三十七页，共70页。解：(1)

(2)

(3)(4)(5)L2=0.75m第三十八页，共70页。2.在2m长的色谱柱上，以氦为载气，测得不同载气线速度下组分的保留时间和峰底宽Wb如下表u(cm·s-1)tR(s)Wb(s)11202022325888994055868计算(jìsuàn)：1.VanDeemter方程中A、B、C值；2.最佳线速度uopt及最小板高Hmin；3.载气线速度u在什么范围内，仍能保持柱效率为原来的90%。解题思路:首先求出不同线速度下的H,根据对应(duìyìng)的H解三元一次方程求出A、B、C的值。第三十九页，共70页。解：(1)第四十页，共70页。由以上结果按列三元一次方程0.1523=A+B/11+11C0.1524=A+B/25+25C0.1857=A+B/40+40C解得:A=0.0605(cm)；B=0.68(cm2·s-1)；C=0.0027(s)(2)

(3)90%以上的柱效为：解得:u1=8.7cm·s-1u2=29cm·s-1即线速度在8.7～29cm·s-1范围内,可保持(bǎochí)柱效率在90%以上.第四十一页，共70页。3.气相色谱法测定某试样中水分的含量。称取0.0186g内标物加到3.125g试样中进行色谱分析，测得水分和内标物的峰面积分别是135mm2和162mm2。已知水和内标物的相对校正(jiàozhèng)因子分别为0.55和0.58，计算试样中水分的含量。解题思路:因为(yīnwèi)用到内标物，所以属于色谱定量分析三种计算方法中的内标法，其基本原理是在试样中准确加入一定量内标物，根据待测组分与内标物的质量比进行计算：第四十二页，共70页。解：试样(shìyànɡ)中水分的含量为：

即试样(shìyànɡ)中水分的含量为0.47%。第四十三页，共70页。4.测定大气中各种污染物质的含量，应采用(cǎiyòng)的分析方法是A色谱-质谱联用法B毛细管电泳法C滴定分析法D分光光度法5.在下列气相色谱定量分析情形中，一定要使用校正因子的是A使用“归一化法”定量分析同系物B使用“外表法”直接比较定量分析组分含量C使用“内标法”定量分析一种组分的含量D绘制“内标标准曲线”第四十四页，共70页。6.如果样品中某组分的保留参数与标准物质(wùzhì)的保留参数有一致性，则结论是A该组分与标准物质(wùzhì)是同一物质(wùzhì)B该组分可能与标准物质(wùzhì)是同一物质(wùzhì)C该组分与标准物质(wùzhì)不是同一物质(wùzhì)D该组分与标准物质(wùzhì)没有分离7.当下列因素改变时，色谱柱效能的指标塔板数n或有效塔板数neff不会随之改变的是A载气的流速B色谱柱的操作温度C组分的种类D组分的量第四十五页，共70页。第六章紫外-可见(kějiàn)分光光度法物质的紫外－可见吸收光谱，是分子中外层电子跃迁的结果，通常有四种跃迁类型(lèixíng)，分别是σσ*，nσ*，ππ*，nπ*。吸光度用符号A表示，透光度用符号T表示，二者的关系是A＝－lgT。吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯－比耳定律。摩尔吸光系数ε的单位是L·mol-1·cm-1，在波长、溶剂、温度等条件一定时，ε仅与物质本身的性质有关。引起偏离朗伯－比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。第四十六页，共70页。为减少测量待测液浓度的相对误差，须控制适宜的吸光度范围(fànwéi)，那么对ΔT＝0.1%的分光光度计，吸光度A应控制在0.70~0.20范围(fànwéi)内，T应在0.20~0.65范围(fànwéi)内。7.在用紫外－可见分光光度法测定时，需要借助适当的试剂，使有些本身在紫外－可见区吸收很弱甚至没有吸收的物质，转化为有吸收且强度足够大的相应物质，所用的试剂称为显色剂，转化的反应称为显色反应，反应一般分为两大类，即配位反应和氧化还原反应。8.某显色剂在pH值为1~6时呈黄色，pH值为6~12时呈橙色，pH值大于13时呈红色，该显色剂与某金属离子配位后呈红色，则该显色反应A应在弱酸性溶液中进行B应在弱碱性溶液中进行C可在任意pH值条件下进行D应在强碱性条件下进行浓度相对误差最小时，A=，计算公式第四十七页，共70页。9.有一瓶看不到明显颜色的溶液，其与分光光度测定有关(yǒuguān)的正确说法是A不能进行光度分析B显色后可进行光度分析C光度分析灵敏度低D无法判别是否能进行光度分析10.在分光光度分析中，吸光体系会发生对朗伯-比尔定律的偏离，以下因素中与偏离朗伯-比尔定律无关的是A单色光谱带较宽B分析体系颜色较浅C有色物质具有互变异构体D光路系统有散射光第四十八页，共70页。11.不能用作紫外-可见光谱法定性分析(dìngxìngfēnxī)参数的是A最大吸收波长B吸光度C吸收光谱的形状D吸收峰的数目第四十九页，共70页。12.已知某样品浓度为1.00×10–4mol·L-1，ε为1.50×104L·mol-1·cm-1，吸收池光程为1.00cm，若测量吸光度的不确定(quèdìng)度为ΔT＝0.5%，则测得该样品的吸光度应为多少？光度测量引起的浓度相对误差为多少？若控制吸光度值为0.700，则应选择浓度为多少的溶液为参比。解题思路：根据朗伯－比耳定律，已知浓度c，摩尔吸光系数ε，吸收池厚度b，即可得吸光度A。由公式，将所得吸光度A，先根据转换为透光度T，代入计算即可得测定结果的相对误差。溶液浓度较大时，引起的误差会比较大，这时可以考虑用示差法，选一适当的参比溶液解决：这样由Dc＝cx－cs

，即可得cs

。第五十页，共70页。解：（1）由朗伯比耳定律(dìnglǜ)=1.50（2）已知A，则T＝10－1.50＝0.0316（3）由（1）知Ax=1.50，则根据DA＝Ax－As＝0.700，得As=0.80，则第五十一页，共70页。13.某人(mǒurén)误将参比溶液的透射率调至95%，而不是100%，在此条件下测得有色溶液的透射率为50%，则该有色溶液的正确透射率应为52.6%。14.用普通吸光吸光度法测得标准溶液c1的透光率为16%，待测溶液透光率为10%。若以示差法测定，以标准溶液c1做参比，则待测试液透光率为62.5%，相当于将仪器标尺扩大6.25倍。第五十二页，共70页。15.为测定有机(yǒujī)胺的摩尔质量，常将其转变为1：1的苦味酸胺的加合物，现称取0.0500g某加合物，溶于乙醇配成1L溶液，以1cm的比色皿，在最大吸收波长380nm处测定,其吸光度为0.750，求有机(yǒujī)胺的摩尔质量（已知M苦味酸胺=229,摩尔吸光系数=1.0104L·mol-1·cm-1）解：由朗伯比耳定律(dìnglǜ)

第五十三页，共70页。第七章原子(yuánzǐ)吸收分光光度法重点内容：原子吸收分光光度法的基本原理共振线、特征谱线，峰值吸收系数与吸收系数的关系，积分吸收，定量基础主要部件，空心阴极(yīnjí)灯，原子化器干扰的抑制定量方法第五十四页，共70页。第七章原子(yuánzǐ)吸收分光光度法AC原子吸收分析中光源的作用是（）A.提供试样蒸发或激发所需的能量B.产生紫外光C.发射待测元素的特征谱线D.产生具有足够(zúgòu)浓度的散射光在原子吸收光度法测量中，下列哪种方法是消除物理干扰常用的方法（）A.配置与被测试样相似组成的标准样品B.化学分离C.使用高温火焰D.加入释放剂或保护剂第五十五页，共70页。原子吸收谱线的轮廓，其特征频率是由原子能级决定的。1955年，澳大利亚物理学家A.Walsh提出了用峰值吸收代替积分吸收，从而解决测量原子吸收的困难。为了实现峰值吸收代替积分吸收，要求光源发射(fāshè)线的半宽度应小于吸收线半宽度，发射(fāshè)线中心频率与吸收线的一致。原子化系统的作用是将试样中的待测元素转变成原子蒸汽。使试样原子化的方法通常有火焰法和非火焰法两种。原子吸收分析中的干扰通常有背景干扰、物理干扰和化学干扰。第五十六页，共70页。紫外－可见(kějiàn)吸收分光光度法与原子吸收分光光度法，其共同点都是利用吸收原理进行分析，均为电子光谱。不同点：前者是分子吸收光谱，后者是原子吸收光谱；所用的光源，前者是连续光源，后者是锐线光源。所用的单色器，前者在光源与样品池之间，后者是在原子化系统与检测系统之间。判断：劳伦兹变宽是由于原子在空间做无规则运动引起的。（）原子吸收光谱是由气态物质中激发态原子的外层电子(diànzǐ)跃迁产生的。（）通常在原子吸收分光光度分析中，将能产生1％透光率所需的待测元素的浓度或含量称定义为灵敏度。（）×××第五十七页，共70页。第八章有机(yǒujī)分子结构测定方法重点内容：InfraredAbsorptionSpectroscopy(IR)红外：●红外产生(chǎnshēng)的基本原理两个基本条件、吸收频率计算公式影响因素1）量子力学解释；2）谐振子模型两种基本振动形式●影响吸收频率的因素—电子效应、氢键效应●基团的特征吸收频率C=O，-OH，-CH●不饱和度及分子结构的推断第五十八页，共70页。重点内容：NuclearMagneticResonanceSpectroscopy，NMR核磁：●核磁产生(chǎnshēng)的基本原理

核磁共振的条件●影响化学位移的因素—电子效应、氢键效应●基团中氢的化学位移●分子结构的推断第五十九页，共70页。2.化学位移（1）烷基(wánjī)1向低场移动(2-3)CH3CH2-(CH3)2CH-1.谱图上三重(sānzhònɡ)峰四重峰------与电负性较大(jiàodà)的基团相连(O)（2）芳烃7-8（3）醛9-10（4）羧酸10-13二重峰七重峰------向低场移动(-4-),第六十页，共70页。质谱分析法：质谱分析法的基本原理，质谱仪的组成(zǔchénɡ)质谱图上离子峰的主要类型用红外光激发分子使之产生振动能级跃迁(yuèqiān)时，化学键越强，则（A）吸收光子的能量越大（B）吸收光子的波长越大（C）吸收光子的频率越大（D）吸收光子的数目越多解题(jiětí)思路：红外光谱分子的基团吸收带波数为K，而其发生能级跃迁所需的能量E＝h，且，与成反比。解题关键：K，K，，，。解：A)，C)均正确。注意，吸收光子的数目与分子基团吸收峰的强度有关系，而与波数无关。第六十一页，共70页。2.有三种质子A,B,C,它们的共振(gòngzhèn)磁场强度大小顺序为H0（A)H0（B)H0(C)，则它们的化学位移的大小顺序为（A）（A)（B)（C)（B）（A)（C)（B)（C）（A)（B)（C)（D）（A)（C)（B)第六十二页，共70页。3.下列(xiàliè)化合物中，质子化学位移最小者为（）（A）CH3Br（B）CH4（C）CH3Cl（D）CH3I解题思路：影响质子化学位移的因素重要的有诱导(yòudǎo)效应，共轭效应及氢键效应。本题是考察诱导(yòudǎo)效应对质子化学位移的影响。与质子相连的基团的电负性越大，其周围的电子云密度越小，屏蔽效应越小，引起共振需要的外加磁场的强度越小，它的吸收峰在低场出现，化学位移越大。解题关键：正确判断基团的电负性大小(dàxiǎo)。解：本题中，与质子相邻的基团的电负性大小(dàxiǎo)顺序为ClBrIH，电负性越小，化学位移越小，故正确的答案为（B)。CH3吸收频率最小的为？？？第六十三页，共70页。4.在下列(xiàliè)化合物中，分子离子峰为偶数的是（）（A）C8H10N2O（B）C8H12N3（C）C9H12NO（D）C4H4N解