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不同pH介质中硅灰的水合作用1前言硅灰是铁合金等生产中收集的粉尘,其粒径小,比表面积大,因而在化工、冶金、建材等行业得以广泛应用,但随着使用环境中pH值的不同,硅灰与水的水合作用将随着水的pH值的不同而发生相应的变化,通过测定不同pH值条件下硅灰水合产物pH值的变化情况,分析硅灰与水的水合状况。2实验与结果211实验原料实验所使用的硅灰取自遵义铁合金厂,其化学组成见表1。表1硅溟化学成份SiO】点捋F电0多顷3Mg。C 由。灼威平均粒轻(%)(%)(%)<%)<%)(%)(%) (Uni)含景9L35Q勺0项KI3。一9X131 5,1212实验方法本实验以取5g硅灰加入150ml水中时的水合作用为实验基准。水溶液的pH值用HCl和NaOH溶液调整,其pH值在2~13之间进行调节,调整间距为015。实验时将准确秤取的5g硅灰倒入已调节至一定pH值的水中,在搅拌的同时用pH离子计每隔2min记录一次pH值的变化,直至其恒定不变为止。213实验结果硅灰与不同pH值的水溶液水合时,其水合产物的pH值变化情况见图1。图中曲线1~14分别为硅灰与pH值为2、3、315、4、5、6、8、9、10、11、1115、12、1215、13的水溶液水合时水合产物的pH值变化情况。由图1可见,当硅灰与pH值为2-315,4~6,8-1115,12~13的水溶液水合时,其水合物溶液的最终pH值分别在317-410,913-914,916-918,1117-1216之间变化。3分析与讨论311硅灰的结构x衍射表明硅灰中的SiO2是以无定型的形式存在[1]。从图2的无定型氧化硅结构模型[2]可见时间(cnim)图I硅灰与不同pHffl水溶液的水合产物pl[值氧化硅结构内部有毛细管通道,且其内部和外部都有缺陷,存在Si-O-Si的断键三Si-O-和三Si-[3]。因此当硅灰与不同pH值的水作用时,水会沿氧化硅结构内部的毛细管通道进入其内部,并与之发生作用。3.2不同pH值溶液中硅灰的水合作用由图1的实验结果可见,硅灰与不同pH值的水溶液作用时,其水合作用随着水溶液pH值在一定范围内的变化而变化。这是由于硅灰与水作用时,它所含的无定型氧化硅表面随着水溶液pH值的不同而带不同的电荷所造成的。在不同pH值下无定型氧化硅表面带电情况如图3示。由于在硅灰的收集过程中硅灰长时间与空气相接触,因而它所含的无定型氧化硅表面的键主要以三Si-O键为主。3.2.1pH值为2~6的溶液中硅灰的水合作用当硅灰与酸性水溶液接触时,氧化硅表面的三Si-O断键很快与酸性水溶液中的H+作用形成
0-O-Si—OHIO0-O-Si—OHIO图3不同pH值下无定形氧化硅表血带电情说三Si-OH,且在三SiOH基团中O2-的作用下三Si-OH将与H+发生耦合而形成三Si-OH2+离子;当水溶液的酸性较强时,H+的浓度较大,三Si-OH与H+耦合为三Si-OH2+离子后还剩余较多,因而此时水合物溶液的酸度也较大,溶液的pH值较小(见图1的曲线1~3);反之当硅灰与酸性较弱的水溶液水合时,三Si-OH与H+耦合后已基本上不再有剩余的H+,因而此时水合物溶液的pH值较大(见图1曲线4~6)。3.2.2pH值为8~13的水溶液中硅灰的水合作用当硅灰与pH值为8~13的水溶液接触时,溶液中的OH-对无定型氧化硅中结合较弱的Si-O-Si键有较强的破坏作用,使之断键形成三Si-OH2+,三Si-O-等基团。当硅灰与碱性较弱的水溶液接触时,因溶液中的OH-较少,且此时OH-主要在氧化硅中起断键作用,因此水合物溶液的pH值主要由氧化硅的表面状况所决定。由图3可见,在碱性溶液中,氧化硅表面的三Si-O-基团将会与溶液中有限的H+耦合而形成三Si--OH,从而使溶液中的OH-相对维持在一定的浓度,水合物的pH值就在一微小的范围内波动(见图1中曲线7~11);当硅灰与碱性较强的水溶液水合时,由于此时溶液中的OH-较多,OH-除破坏Si-O-Si键外还有剩余,因而此时水合物溶液的pH值随着水溶液pH值的增大而增大(如图1中的曲线12-14)。4结论实验表明
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