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文档简介
64/64授课时间授课内容概要第一篇表面活性剂与日用化工()第一章绪论一、有关精细化学品的几个概念——精细化工、精细化学品、精细化学品化学在我国:一般经深度加工的、技术密集度高和附加价值大的化学品,其多数产品为品种多、更新快、规模小、利润高的化学品叫精细化学品。二、精细化学品的分类和特点——具有几大特点A、具有特定功能;B、大量采用复配技术;C、多品种、小批量;D、技术密集度高;E、情报密集、信息快;F、附加价值高、利润大。三、精细化学品在国民经济中的作用四、精细化学品的发展和前景第二章表面活性剂化学第一节表面活性剂基础知识一、表面活性剂的产生和发展近代表面活性剂的发展已有100年的历史了.品种达16000种。表面活性剂的发展经历了4代.第1代:脂肪酸盐系;第2代:烷基苯系;第3代:醇的衍生物系;第4代:烷基葡萄糖苷(APG)系.目的要求使学生了解并掌握精细化学品的定义、分类、特点;了解表面活性剂的产生和发展的大体过程。重点精细化学品的定义、特点。难点精细化学品的特点.作业布置1、精细化学品的定义、分类、特点是什么?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容备注第一章绪论一、有关精细化学品的几个概念1、精细化工:精细化学品生产工业的简称,也较精细化学工业.精细化学品:又称精细化工产品。精细化学品化学:研究精细化学品的化学。研究精细化学品的结构、性质、生产、用途.二、精细化学品的分类和特点1、分类:主要是按其性质和用途来划分。日本:曾经把精细化学品分成35至50多类。我国:1986年首先由化工部提出一种暂行分类方法,包括11类产品:农药、染料、涂料(包括油漆、油墨)、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品(包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品)、食品和饲料添加剂、粘合剂、催化剂和各种助剂、化工系统生产的药品(原药)和日用化学品、功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等)。后来,一些学者提出下列18种分类方法:⑴医药和兽药⑵农药⑶粘合剂⑷涂料⑸染料和颜料⑹表面活性剂和合成洗涤剂⑺塑料、合成纤维和橡胶用助剂⑻香料⑼感光材料⑽试剂和高纯物⑾食品和饲料添加剂⑿石油用化学品⒀造纸用化学品⒁功能高分子材料⒂化妆品⒃催化剂⒄生化酶⒅无机精细化学品2、特点:A、具有特定功能B、大量采用复配技术C、多品种、小批量D、技术密集度高E、附加价值高、利润大三、精细化学品在国民经济中的作用四、精细化学品的发展和前景第三章表面活性剂化学第一节表面活性剂基础知识一、表面活性剂的产生和发展近代表面活性剂的发展已有100年的历史了。品种达16000种。表面活性剂的发展经历了4代。第1代:脂肪酸盐系;第2代:烷基苯系;第3代:醇的衍生物系;第4代:烷基葡萄糖苷(APG)系。早在公元前2500年苏美尔人用油脂与草木灰加热制造了肥皂。1885年开发了电解食盐制造烧碱的方法,此后以碱皂化油脂制造肥皂便进入了工业化阶段.第一次世界大战期间的1917年在德国制备了世界上第一个合成表面活性剂——一种含短碳链的烷基萘磺酸盐。我国的表面活性剂工业起始于上世纪50年代。时至今日,经过近30年的改革开放,我国的表面活性剂随着国民经济的发展而迅速发展,表面活性剂的产量已居世界第二位,仅次于美国。据参考资料,我国表面活性剂的总产量已达157万吨(2002年),品种数达3381种(2003年),生产厂家达2819家(2003年)。我国工业用表面活性剂在表面活性剂中所占的比重也越来越高,如1990年工业用表面活性剂所占的比重为28。3%,到2002年这一比例已上升为57.95%.授课时间授课内容概要二、表面活性剂的定义和分类--在浓度很低的情况下,能够显著降低水的表面张力或水同其他物质的界面张力的物质。分为4大类。三、表面活性剂自身结构特点和溶液内部结构特点自身结构特点:双亲结构;溶液内部结构特点:溶液内部:形成胶束,表面形成单分子膜。四、表面活性剂基本性质和附加性质(一)基本性质:1、润湿、浸透作用;2、乳化、分散、增溶作用;3、起泡、消泡作用;4、洗涤去污作用(二)附加性质;1、润滑柔软性;2、抗静电性;3、杀菌性;4、匀染性;5、防水防锈性五、表面活性剂的用途可用在日化工业、金属工业、造纸、食品、医药、农药、纺织、农业、建筑、塑料、涂料、油漆、选矿、灭火、石油等行业。有“工业味精"之美称。目的要求使学生了解并掌握表面活性剂的结构特点、性质、用途。重点表面活性剂的结构特点、性质、用途。难点表面活性剂溶液内部的结构特点.作业布置1、表面活性剂的定义及分类?2、表面活性剂结构特点是什么?3、什么是临界胶束浓度?4、表面活性剂的性质是什么?5、γ—c曲线是何形状?为什么?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容备注二、表面活性剂的定义和分类表面活性剂:在浓度很低的情况下,能够显著降低水的表面张力或水同其他物质的界面张力的物质。分为4大类:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂。三、表面活性剂自身结构特点和溶液内部结构特点1、自身结构:化学结构具有双亲结构一头大一头小,一头亲油一头亲水,不对称结构2、溶液内部结构:内部形成胶束,表面形成单分子膜形成表面活性剂完整胶束的最低浓度叫表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)。四、表面活性剂的基本性质和附加性质(一)基本性质1、润湿、浸透作用2、乳化、分散、增溶作用互不相溶的两种液体,其中一种液体以极小的微粒分散于另一种液体中,叫乳化.常见乳化体类型:O/W——水包油,水是连续相(外相),油是分散相(内相);W/O-—油包水。3、起泡、消泡作用4、洗涤去污作用(二)附加性质1、润滑柔软性2、抗静电性3、杀菌性4、匀染性5、防水防锈性五、表面活性剂的用途日化工业、金属工业、造纸、食品、医药、农药、纺织、农业、建筑、塑料、涂料油漆、选矿、灭火、石油等工业。表面活性剂的美称——工业味精。授课时间授课内容概要第二节阴离子表面活性剂一、概述阴离子表面活性剂是发明最早、历史最长、应用最早、当前来说也是应用面较广、产量用量较大的一种表面活性剂.二、磺酸盐型(一)直链烷基苯磺酸盐——LAS1、LAS的结构与性能2、LAS的合成原理与生产工艺⑴烷基苯的制备⑵烷基苯的磺化:R—C6H5+SO3(气)/H2SO4(浓)R—C6H4—SO3H⑶中和R—C6H4—SO3H+NaOHR—C6H4-SO3Na目的要求使学生了解磺酸盐型LAS结构、性质、制备、应用。重点LAS的结构、性质、制备工艺。难点LAS的结构与性能的关系;磺化过程。作业布置1、LAS中R—基团为何是12?2、SO3磺化的优缺点、副产物及除掉方法是什么?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第二节阴离子表面活性剂一、概述阴离子表面活性剂是发明最早、历史最长、应用最早、当前来说也是应用面较广、产量用量较大的一种表面活性剂。二、磺酸盐型(一)直链烷基苯磺酸盐——LAS1、LAS的结构与性能LAS的性能特点:①洗涤性能好;②稳定性好;③成本低;④应用性能好。烷基长度以C12±2,数目为1(单),结构以直链为好.苯环的位置以接在C3、C4上为佳。洗涤性能以对位烷基苯磺酸钠为好。2、LAS的合成原理与生产工艺⑴烷基苯的制备工序1:正构烷烃的制取:尿素络合法;分子筛法.工序2:氯化过程RH+Cl2RCl+HCl工序3:苯环烷基化过程⑵烷基苯的磺化:R—C6H5+SO3(气)/H2SO4(浓)R—C6H4—SO3HSO3磺化的优缺点:优点:①反应迅速;②无水生成,不产生废酸,无机盐含量少;③硫的利用率高;④产品色泽好;⑤设备适用性强.缺点:①放热大;②非均相;③投资大;④反应系统粘度增加,传质传热不利;⑤控制不当,易发生副反应。SO3磺化现在多采用多管膜式磺化器.老化:15min左右,使未反应的SO3与RB继续反应。水解:加水量为磺酸量的0.5~1.0%,以分解磺酸酐,终止老化反应,稳定pH值。⑶中和R—C6H4—SO3H+NaOHR—C6H4—SO3Na工艺要求:①控制工艺水加入量,以调整总固体(活性物)含量;②搅拌,以防局部过热;③温度,40~50℃;④pH:7~10。授课时间授课内容概要(二)直链烷基磺酸盐—-SAS1、性质与用途2、制备:①磺氯酰化法②(水—光)磺氧化法(三)α—烯基磺酸盐-—AOS1、性能与用途2、合成:①α—烯烃的磺化②中和水解3、工艺流程(四)依捷帮T(IgeponT)(五)丁基萘磺酸钠(六)(快速)渗透剂T三、硫酸酯盐型(一)脂肪醇硫酸钠-—K-121、性能与用途2、脂肪醇的来源3、脂肪醇的硫酸化(二)脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚硫酸钠—-AES(三)硫酸化蓖麻油目的要求使学生了解磺酸盐型(SAS、AOS、IgeponT等)、硫酸酯盐型阴离子表面活性剂,掌握AOS、K—12、AES等的结构、性质、制备、应用.重点AOS、K-12、AES等的结构、性质、制备工艺过程。难点AOS的结构、制备反应;K—12的制备工艺过程。作业布置1、α—烯基磺酸盐的结构是什么?2、制备琥珀酸酯磺酸盐的磺化剂及方法是什么?3、硫酸酯盐与磺酸盐的结构与性质比较参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容(二)直链烷基磺酸盐——SAS1、性质与用途2、制备:①磺氯酰化法主反应:RH+SO2+Cl2RSO2Cl+HClNaOHRSO3Na+H2O+NaCl②(水—光)磺氧化法(三)α—烯基磺酸盐——AOS1、性能与用途2、合成:①α—烯烃的磺化②中和水解条件:碱性条件下,t=160~170℃,p=10kg/cm2,20min。3、工艺流程与生产LAS相似。α—烯烃的磺化速度是LAS的100倍,放热量比LAS大30%,一般磺化器难以控制,可采用(T。O.带二次保护风)双膜磺化器,以实现等温磺化。(四)依捷帮T(IgeponT)(五)丁基萘磺酸钠(六)(快速)渗透剂T三、硫酸酯盐型(一)脂肪醇硫酸钠——K-121、性能与用途去污力、泡沫性、乳化性能良好,易漂洗,刺激性小,生物降解性好。用于重垢、轻垢液洗、餐洗、香波、化妆品中及用作工业乳化剂.代号:AS(FAS)结构通式:ROSO3Na,R=C10~C18,通常C12~C14,直链。与磺酸盐结构相似,但性质不同:①水溶性更强;②稳定性较差;③对硬水较敏感。月桂醇硫酸钠:也叫十二醇硫酸钠或十二烷基硫酸钠,C12H25OSO3Na,代号:K12,发泡力强,乳化性能好。2、脂肪醇的来源3、脂肪醇的硫酸化硫酸化剂:浓H2SO4、发烟硫酸、SO3(气)、氯磺酸(ClSO3H)、氨基磺酸(H2NSO3H)等。大规模生产都采用SO3(气)。工艺过程如同LAS,但不经老化和水解,要立即中和,因硫酸酯不稳定(不耐强酸).(二)脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚硫酸钠——AES结构通式:RO(CH2CH2O)nSO3Na,R=C10~C18,直链;n=1~5,平均为3。亲水基有二部分组成。(三)硫酸化蓖麻油授课时间授课内容概要四、羧酸盐型(一)肥皂:1、肥皂的性能;①结晶性、②溶解性和硬度、③使用时须pH〉7;硬水也使其活性下降.2、皂基的制备:①制皂的原料②油脂配方:③皂基的制备工艺:a:皂化、b:盐析、c:碱析、d:整理。3、洗衣皂的生产皂基+填料(助剂)研磨机研磨混合闪蒸抽条切块打印装箱(二)香皂(三)雷米帮A五、磷酸酯盐型(一)结构(二)性质特点1、溶解性;2、表面活性;3、泡沫性;4、CMC等制备方法:1、P2O5法;2、POCl3法;3、焦磷酸法;4、PCl3法目的要求使学生了解并掌握羧酸盐型、磷酸酯盐型阴离子表面活性剂,熟悉其结构与制备.重点肥皂的皂基制备过程;磷酸酯盐型阴离子表面活性剂的制备。难点肥皂的配方及其制备过程。作业布置1、皂基制备的4个阶段是什么?2、磷酸酯盐的磷酸化剂是什么?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容四、羧酸盐型(一)肥皂:1、肥皂的性能;①结晶性②溶解性和硬度③使用时须pH〉7;硬水也使其活性下降。2、皂基的制备:①制皂的原料②油脂配方:③皂基的制备工艺:a:皂化、b:盐析、c:碱析、d:整理。3、洗衣皂的生产皂基+填料(助剂)研磨机研磨混合闪蒸抽条切块打印装箱(二)香皂与肥皂不同点:①油脂不同;②填料不同(Na2CO3换成NaHCO3以降低刺激性;其他如钛白粉、香精、着色剂等);③pH值不同。(三)雷米帮ALameponARCONHRˊ(CONHR″)nCOONa本品乳化能力强.可做纺织、印染、工业的洗涤剂、乳化剂、扩散剂、匀染剂,皮革行业的脱脂剂,化妆品及洗涤卫生用品。合成:C17H35COCl+H2NRˊ(CONHR″)nCOOH先缩合,再中和LameponA五、磷酸酯盐型(一)结构(二)性质特点1、溶解性:与R的结构、数目、M、一或二盐、n等有关。2、表面活性:具有良好的去污、乳化、分散、抗静电、平滑、柔软作用.3、泡沫性:R短,则发泡性差而稳泡性好;R长,则相反.4、CMC制备方法:1、P2O5法3ROH+P2O52ROPO(OH)2+(RO)2PO(OH)2ROPO(ONa)2+(RO)2PO(ONa)2、POCl3法3、焦磷酸法4、PCl3法授课时间授课内容概要第三节非离子表面活性剂一、概述结构与分类:亲水基部分主要是醚键-O—和羟基—OH;分为4类:聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷醇酰胺型。性质特点:不电离,有浊点,在酸性、碱性、金属盐溶液中稳定,抗硬水,可与阴、阳离子表面活性剂复配使用,表面活性好(具有良好的乳化、润湿、增溶、洗涤作用),泡沫少,毒性低,刺激性小。(含醚基或酯基的)非离子表面活性剂在水中的溶解度随温度的升高而降低,当达到一定温度时溶液开始变浑浊,这一温度叫非离子表面活性剂的浊点.二、聚氧乙烯型(一)脂肪醇聚氧乙烯醚代号:AEO(AEO—n或AEOn)1、性质:与R有关,更与EO有关.2、制备:ROH+nEORO(C2H4O)nH或RO(EO)nH式中:n有较宽聚合度,如n=8时,实际聚合度n=0~20。3、用途(二)烷基酚聚氧乙烯醚(三)脂肪(酰)胺聚氧乙烯醚(或叫聚氧乙烯脂肪胺)(四)脂肪酸聚氧乙烯酯(五)聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯(六)聚氧乙烯脂肪酸多元醇醚酯目的要求掌握非离子表面活性剂的性质特点、浊点的概念,掌握聚氧乙烯型(AEO、OP—、聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、Tween)非离子表面活性剂的结构、性质特点、制备、用途.重点非离子表面活性剂的性质特点;浊点;(聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、Tween)结构、性质、制备。难点(聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、Tween)结构、性质、制备。作业布置1、非离子表面活性剂的性质特点是什么?2、什么是浊点?3、AEO、OP-型非离子表面活性剂的结构与性质?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第三节非离子表面活性剂一、概述1、简介在水中不电离,以中性分子存在并发挥表面活性作用。2、结构与分类:亲水基部分主要是醚键—O—和羟基—OH;分为4类:聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷醇酰胺型。3、性质特点:不电离,有浊点,在酸性、碱性、金属盐溶液中稳定,抗硬水,可与阴、阳离子表面活性剂复配使用,表面活性好(具有良好的乳化、润湿、增溶、洗涤作用),泡沫少,毒性低,刺激性小。(含醚基或酯基的)非离子表面活性剂在水中的溶解度随温度的升高而降低,当达到一定温度时溶液开始变浑浊,这一温度叫非离子表面活性剂的浊点.4、乙氧基化反应二、聚氧乙烯型(一)脂肪醇聚氧乙烯醚代号:AEO(AEO—n或AEOn)1、性质:与R有关,更与EO有关。2、制备:ROH+nEORO(C2H4O)nH或RO(EO)nH式中:n有较宽聚合度,如n=8时,实际聚合度n=0~20。3、用途配制家用及工业洗涤剂,工业乳化剂,纺织匀染剂等.AEO-3可用于制备AES。(二)烷基酚聚氧乙烯醚结构通式:R—C6H4—O(EO)nH,R=C8、C9、C12(三)脂肪(酰)胺聚氧乙烯醚(或叫聚氧乙烯脂肪胺)1、性质:在中性及碱性中稳定,呈非离子态,发挥基本性质;在酸性中呈阳离子态,发挥附加性质。2、制备:乙氧基化反应分两步(四)脂肪酸聚氧乙烯酯1、性质:乳化性能好,泡沫低,生物降解性好,但稳定性差(在热水及酸、碱溶液中易水解),且溶解度较醚小。但由于脂肪酸来源广,成本较低。2、制备:①醚化法②酯化法(五)聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯代号:Tween;译名:吐温、土温、特温Tween=Span+nEO,增加了产品的水溶性。Tween—20:聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单月桂酸酯T—40:聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单棕榈酸酯T-60:聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单硬脂酸酯T-80:聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单油酸酯(六)聚氧乙烯脂肪酸多元醇醚酯授课时间授课内容概要三、多元醇型多元醇与高级脂肪酸的反应产物。酯基部分作为疏水基,其余未反应的含羟基部分作为亲水基(也包括聚乙二醇的醚键)。基本性质:对热、酸、碱不够稳定,溶解度较醚类为低,大多属油溶性.(一)脂肪酸乙二醇酯(二)丙二醇、丙三醇、聚合甘油的脂肪酸酯(三)四元醇脂肪酸酯(四)脂肪酸聚乙二醇()酯或叫聚乙二醇()脂肪酸酯(五)脂肪酸失水山梨醇酯或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯商品名:Span斯潘、司班、司般、司盘、斯般、斯苯等1、性质与用途:水溶性差,乳化力好,低毒,无刺激,在医药、食品、化妆品用作乳化剂和分散剂、纺织柔软剂、乳化剂、润滑剂。2、制备:常见的Span商品有:Span—20、Span—40、Span-60、Span—80。(六)脂肪酸糖酯四、烷(基)醇酰胺型1、性质:①具有一定的润湿性、渗透性、脱脂力、抗静电性、柔软性;②具有较强的增泡、稳泡性和增粘(稠)性;③无浊点;④水溶性差;⑤对盐、酸敏感(产生浑浊或胶凝,宜在pH=8~12之间使用)。2、用途:常用作各种液洗如洗发香波的增泡剂、稳泡剂、增稠剂、调理剂,以及纺织、皮革工业的净洗剂。目的要求使学生了解并掌握多元醇型、烷(基)醇酰胺型非离子表面活性剂的结构、性能、制备、用途。重点6501的意义;Span的代号及意义、结构、性能、制备、用途。难点Span的结构、性能、制备。作业布置1、聚氧乙烯型和多元醇型非离子表活剂的亲水基各是什么?2、Span与Tween的制备及代号意义?3、6501及Ninol的制备及代号意义?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容三、多元醇型多元醇与高级脂肪酸的反应产物.酯基部分作为疏水基,其余未反应的含羟基部分作为亲水基(也包括聚乙二醇的醚键)。基本性质:对热、酸、碱不够稳定,溶解度较醚类为低,大多属油溶性。(一)脂肪酸乙二醇酯(二)丙二醇、丙三醇、聚合甘油的脂肪酸酯RCOOCH2CH2OHNaOHRCOOCH2RCOOCH+2CHOH3CHOHRCOOCH2CH2OH200~240℃CH2OH(三)四元醇脂肪酸酯(四)脂肪酸聚乙二醇()酯或叫聚乙二醇()脂肪酸酯1、性质与用途:通式RCOO(C2H4O)nH不耐热、酸、碱,溶解度较醚类为小;乳化性能好,低泡,生物降解性好.由于脂肪酸来源广,故成本低。一般不单独使用,而是与其他添加剂掺配用于洗涤剂、乳化剂、柔软剂、纤维油剂、染色助剂、润滑剂。2、制备:酯化法:醚化法:同脂肪酸聚氧乙烯酯(五)脂肪酸失水山梨醇酯或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯商品名:Span斯潘、司班、司般、司盘、斯般、斯苯等1、性质与用途:水溶性差,乳化力好,低毒,无刺激,在医药、食品、化妆品用作乳化剂和分散剂、纺织柔软剂、乳化剂、润滑剂。2、制备:葡萄糖加氢得山梨醇,山梨醇在酸性、加热或酯化时,分子内脱水,变成失水山梨醇(内醚).由于失水位置和数目不同,分别得到1,4—;1,5-;1,4—,3,6-等五元、六元环结构。常见的Span商品有:Span—20、Span—40、Span—60、Span-80。(六)脂肪酸糖酯四、烷(基)醇酰胺型CH2CH2OHRCONCH2CH2OH1、性质:①具有一定的润湿性、渗透性、脱脂力、抗静电性、柔软性;②具有较强的增泡、稳泡性和增粘(稠)性;③无浊点;④水溶性差;⑤对盐、酸敏感(产生浑浊或胶凝,宜在pH=8~12之间使用)。2、用途:常用作各种液洗如洗发香波的增泡剂、稳泡剂、增稠剂、调理剂,以及纺织、皮革工业的净洗剂.授课时间授课内容概要五、聚醚型即嵌段共聚物,是以含一个或一个以上活泼氢的有化合机物为引发剂,加聚环氧乙烷或环氧丙烷等。引发剂如:单羟基、多羟基、单氨基、多氨基等化合物.六、氧化胺型即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺经氧化而得。工业上常用的一个代表产品是十二烷基氧化胺,就是十二烷基二甲基氧化胺,代号:OA—12.CH3结构:C12H25NON与O之间以配位键结合。CH31、其性质为:表面活性好,在酸性介质中显示阳离子表面活性,在中性及碱性介质中显示非离子表面活性,具有良好的去污力、渗透力、调理性、发泡性、稳泡性、增稠性,毒性低,刺激性小。2、用途:主要用于洗发香波、餐洗,及纺织、印染行业。目的要求使学生了解并掌握聚醚型、氧化胺型非离子表面活性剂的结构、性能、制备、用途。重点氧化胺型非离子表面活性剂的结构、性能、制备、用途。难点聚醚型的结构;OA—12的性质特点。作业布置1、氧化胺OA-12的性质特点及其制备反应?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容四、聚醚型即嵌段共聚物,是以含一个或一个以上活泼氢的有化合机物为引发剂,加聚环氧乙烷或环氧丙烷等。引发剂如:单羟基、多羟基、单氨基、多氨基等化合物。加聚次序:①整嵌型:先在引发剂上加成一种环氧化物,再加成另一种环氧化物.引发剂——(C2H4O)X(C2H4O)y(C3H6O)rH②杂嵌型:在引发剂上先加成一种环氧化物,再加成混合环氧化物。引发剂-—(C2H4O)X(C2H4O)y(C3H6O)rH③全杂型:在引发剂上环氧乙烷与环氧丙烷以不同比例的混合物加成。六、氧化胺型即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺.是用烷基叔胺经氧化而得。工业上常用的一个代表产品是十二烷基氧化胺,就是十二烷基二甲基氧化胺,代号:OA-12。CH3结构:C12H25NON与O之间以配位键结合。CH3由于O的电子云密度较高,它很易在酸性介质中与H+结合而显示阳离子性:CH3CH3C12H25NO+H+C12H25N+OHCH3CH31、其性质为:表面活性好,在酸性介质中显示阳离子表面活性,在中性及碱性介质中显示非离子表面活性,具有良好的去污力、渗透力、调理性、发泡性、稳泡性、增稠性,毒性低,刺激性小.2、用途:主要用于洗发香波、餐洗,及纺织、印染行业。3、制备:①空气氧化法:C12H25N(CH3)2+O2(空气)OA-12柠檬酸,EDTA②双氧水氧化法:C12H25N(CH3)2+H2O2OA—1260~80℃授课时间授课内容概要第四节阳离子表面活性剂一、概述性质特点:①具有基本性质和附加性质;(如乳化、润湿、分散、增溶以及柔软、抗静电、防腐杀菌等,但不包括洗涤去污)②一般不与阴离子表面活性剂复配使用;(否则阴、阳离子相吸形成沉淀而失效)③伯、仲、叔胺的盐当pH>7时会失效。二、脂肪胺盐型制备:主要是长碳链烷基胺的制备,然后进行简单的酸碱中和即可成胺盐。①脂肪伯胺的制取;②仲胺的制取;③叔胺的制取。三、季铵盐型性质:①稳定性:在酸性、碱性溶液中稳定,常温下也稳定,但在100℃以上会分解为卤代烷与叔胺。②溶解性:它是盐,结晶固体,R=C8~C14时易溶于水,R=C16~C18时较难溶.③杀菌性:与R1,R2,R3有直接关系,杀菌力最强的是含苄基的化合物。④碱性:季铵盐碱性较脂肪胺盐为强,它的水溶液遇碱生成可溶性的季铵碱2、制备:①从长链伯、仲、叔胺与烷基化剂反应制备;②从低级叔胺与卤代烷反应制备;③叔胺或胺盐与环氧乙(丙)烷反应制备。四、杂环型1、烷基咪唑啉季铵盐2、烷基吡啶季铵盐等。五、翁盐型六、聚合型目的要求使学生了解并掌握阳离子表面活性剂的结构、性能、制备、用途。重点脂肪(伯、叔)胺盐型和季铵盐型。难点季铵盐型阳离子表面活性剂的结构、性能、制备。作业布置1、阳离子表面活性剂的性质特点是什么?2、1227、1231、1631Br等的意义是什么?3、季铵盐的制备反应如何?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第四节阳离子表面活性剂一、概述性质特点:①具有基本性质和附加性质;(如乳化、润湿、分散、增溶以及柔软、抗静电、防腐杀菌等,但不包括洗涤去污)②一般不与阴离子表面活性剂复配使用;(否则阴、阳离子相吸形成沉淀而失效)③伯、仲、叔胺的盐当pH>7时会失效。伯胺盐脂肪胺盐型仲胺盐分类:阳离子型叔胺盐季铵盐二、脂肪胺盐型1、结构通式2、制备:主要是长碳链烷基胺的制备,然后进行简单的酸碱中和即可成胺盐。三、季铵盐型1、结构与性质R1结构通式:R—N+-R3·X—R2X—=Cl——,Br—,I-,CH3SO4-等性质:①稳定性:在酸性、碱性溶液中稳定,常温下也稳定,但在100℃以上会分解为卤代烷与叔胺。②溶解性:它是盐,结晶固体,R=C8~C14时易溶于水,R=C16~C18时较难溶。③杀菌性:与R1,R2,R3有直接关系,杀菌力最强的是含苄基的化合物。④碱性:季铵盐碱性较脂肪胺盐为强,它的水溶液遇碱生成可溶性的季铵碱.2、制备:①从长链伯、仲、叔胺与烷基化剂反应制备:C12H25NH2+3CH3Cl[C12H25N(CH3)3]+Cl—或:RN(CH3)2+CH3ClC12H25N+(CH3)3Cl—②从低级叔胺与卤代烷反应制备:RX+(CH3)3N[RN(CH3)3]X③叔胺或胺盐与环氧乙(丙)烷反应制备。四、杂环型1、烷基咪唑啉季铵盐2、烷基吡啶季铵盐五、鎓盐型1、鏻化物2、锍化物3、碘鎓六、聚合型例1、乙烯基吡啶例2、四乙烯五胺例3、聚季铵—7授课时间授课内容概要第五节两性型表面活性剂一、概述两性表面活性剂就是在同一个分子中它的亲水基上同时具有阴离子和阳离子部分的表面活性剂。两性表面活性剂的性质:①良好的去污、乳化、分散、润湿、起泡性;良好的柔软、抗静电、杀菌性;②耐硬水、耐无机盐、耐酸碱;③有等电点;等等电点:两性离子表面活性剂溶液中,正、负离子离解度相等时溶液的pH值。此时整个分子近似电中性,形成内盐.二、羧酸盐型1、氨基酸系:具有良好的水溶性,很好的洗涤性能,并有杀菌、抗静电作用。它们的毒性比阳离子表面活性剂低,常用于洗发香波、化妆品中,更适于调理香波和婴幼儿香波.A:β—氨基丙酸系B:α—亚氨基乙酸系(即N-烷基甘氨酸系)2、甜菜碱系3、咪唑啉系三、其它目的要求使学生了解并掌握两性离子表面活性剂的结构、性能、制备、用途。重点两性离子表面活性剂的结构、性能、制备。难点咪唑啉系两性离子表面活性剂的结构、性能、制备.作业布置1、两性表面活性剂的性质特点?2、什么是等电点?3、羧酸盐型两性表面活性剂的制备反应?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第五节两性表面活性剂一、概述两性表面活性剂就是在同一个分子中它的亲水基上同时具有阴离子和阳离子部分的表面活性剂,也就是在表面活性剂的亲水基上同时带有正、负两种电荷的表面活性剂.R—A+—B—1、两性表面活性剂的性质:①良好的去污、乳化、分散、润湿、起泡性;良好的柔软、抗静电、杀菌性;②耐硬水、耐无机盐、耐酸碱;③有等电点;④良好的配伍性和配方的协同效果;⑤低毒、低刺激;⑥良好的生物降解。等电点:两性离子表面活性剂溶液中,正、负离子离解度相等时溶液的pH值.此时整个分子近似电中性,形成内盐.2、分类氨基酸系羧酸盐型甜菜碱系咪唑啉系两性离子型硫酸酯盐型磺酸盐型磷酸酯盐型二、羧酸盐型1、氨基酸系A:β-氨基丙酸系60~70℃C12H25NH2+CH2=CHCOOCH3C12H25NHCH2CH2COOCH3皂化/NaOHC12H25NHCH2CH2COONa酸化/H2SO4或HClC12H25NHCH2CH2COOH即C12H25N+H2CH2CH2COO—B:α—亚氨基乙酸系(即N—烷基甘氨酸系)2、甜菜碱系CH3甜菜碱:CH3—N+—CH2COO—CH33、咪唑啉系三、其它1、硫酸酯盐型2、磺酸盐型3、磷酸酯盐型磷酸酯盐型两性表面活性剂较少,最早是从自然界中的大豆、蛋黄中提取的,属天然产品。它们都是性能优良的乳化剂.蛋黄卵磷脂价高,仅用于医药。大量的是从大豆中提取的大豆磷脂,用于食品作乳化剂、润湿剂。现在有了合成产品。授课时间授课内容概要第六节特种表面活性剂一、含氟特种表面活性剂1、结构:CnF2n+1——亲水基,C链长度n=6~122、合成:①电解氟化法②四氟乙烯调聚法等3、性质:具有“三高”、“二憎”令人刮目相看。“三高”-—高表面活性、高耐热稳定性、高化学惰性。“二憎"--既憎水又憎油。4、用途二、含硅特种表面活性剂含硅特种表面活性剂是随着有机硅材料的发展而发展起来的.如果按疏水基来分,可分为硅烷基型(Si—C键)和硅氧烷型(Si—O—C)两类;如果按亲水基类型来分,可分为阴、阳、非离子三类。1、性质:表面张力低,表面活性好(具有优良的润湿性、稳泡性、消泡性),毒性小,刺激性低.2、合成:①阴离子型;②阳离子型;③非离子型3、用途三、其它如含硼(B)、含硫(S)、含碘(I)、含磷(P)、及高分子表面活性剂、冠醚等。目的要求使学生了解并初步掌握含氟、硅等特种表面活性剂的结构、性能、制备、用途。重点含氟特种表面活性剂的性能、制备。难点含氟特种表面活性剂的制备。作业布置1、含氟特种表面活性剂的特性?2、含氟特种表活剂的碳链长度?3、含氟特种表活剂的电解制备反应(举例)?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第六节特种表面活性剂1、结构:CnF2n+1—-亲水基,C链长度n=6~122、合成:①电解氟化法:在低电压、大电流条件下,在氢氟酸介质中进行.4~15V,0.1~2A中和C7H15COOHC7F15COFC7F15COO—HF,0~15℃②四氟乙烯调聚法等。3、性质:含氟特种表面活性剂的性能与碳氟链有关,具有“三高”、“二憎”令人刮目相看。“三高"-—高表面活性、高耐热稳定性、高化学惰性。“二憎”-—既憎水又憎油.4、用途:由于性能特殊,用途也较广泛,可用于纺织、皮革、造纸、选矿、农药、化工等工业领域,作为乳化剂、润湿剂、铺展剂、起泡剂、浮选捕集剂,抗粘剂、防污剂、除尘剂等.二、含硅特种表面活性剂含硅特种表面活性剂是随着有机硅材料的发展而发展起来的。如果按疏水基来分,可分为硅烷基型(Si—C键)和硅氧烷型(Si—O—C)两类;如果按亲水基类型来分,可分为阴、阳、非离子三类。目前较常用的主要品种是硅醚型非离子表面活性剂。1、性质:表面张力低,表面活性好(具有优良的润湿性、稳泡性、消泡性),毒性小,刺激性低。2、合成:首先合成具有活性基团的有机硅化合物(这是第一步,主要是在有机硅厂完成),第二步是接上亲水基团。①阴离子型:(CH3)3SiCH2CH2COONa②阳离子型:[(C12H25NH2)4Si]4+·4Cl—③非离子型3、用途:可在造纸、印染、食品、制药、石油、消防等行业用作消泡剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、柔软整理剂、破乳剂、杀菌剂等。三、其它如含硼(B)、含硫(S)、含碘(I)、含磷(P)、及高分子表面活性剂、冠醚等。授课时间授课内容概要第七节表面活性剂的化学结构与其性质的关系一、表面活性剂的亲水性与其性质的关系亲水基的亲水性表面活性剂的亲水性=憎水基的憎水性亲水基部分的分子量HLB=×20表面活性剂的分子量亲水亲油平衡值(HLB值)——表面活性剂亲水的和亲油的两种相反基团大小和力量的平衡。对于HLB值,①它是为选择乳化剂而提出的经验指标;②HLB具有(加权)加和性。1963年,戴维斯(Davies)又提出另一个计算HLB值的方法:HLB=∑(亲水基的基团数)-∑(亲油基的基团数)+7二、憎水基种类与其性质的关系憎水能力:脂肪烃>环烷烃>脂肪烯烃>脂肪芳香烃>芳香烃三、表面活性剂的分子结构(分子形状)与其性质的关系1、亲水基的相对位置2、憎水基的结构四、分子大小(分子量)的影响目的要求使学生了解并掌握表面活性剂的化学结构与其性质的关系;熟悉HLB的含义;较熟练掌握HLB的计算与应用。重点表面活性剂的化学结构与其性质的关系;HLB值得计算;表面活性剂的HLB值与其用途的对应关系。难点HLB值的计算、应用;表面活性剂的HLB值与其用途的对应关系。作业布置1、HLB值的含义及其计算?2、HLB值与表面活性剂性质的关系?3、表面活性剂的化学结构与其性质的关系?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第七节表面活性剂的化学结构与其性质的关系一、表面活性剂的亲水性与其性质的关系表面活性剂的亲水性,就是亲水基的亲水能力.亲水基的亲水性表面活性剂的亲水性=憎水基的憎水性亲水亲油平衡值(HLB)—-表面活性剂亲水的和亲油的两种相反基团大小和力量的平衡。增溶剂13以上透明溶液用15洗涤剂乳化作用(O/W)10~13半透明至透明分散体10润湿剂加水后的性质:8~10稳定乳状分散体6~8不稳定乳状分散体5乳化(W/O)3~6分散得不好HLB=1~4不分散0消泡剂HLB值有格里芬(Griffin)法和戴维斯(Davies)法.格里芬(Griffin)法(聚氧乙烯型非离子表面活性剂):亲水基部分的分子量HLB=×20表面活性剂的分子量1963年,戴维斯(Davies)又提出另一个计算HLB值的方法:HLB=∑(亲水基的基团数)-∑(亲油基的基团数)+7二、憎水基种类与其性质的关系憎水能力:脂肪烃>环烷烃>脂肪烯烃>脂肪芳香烃〉芳香烃三、表面活性剂的分子结构(分子形状)与其性质的关系1、亲水基的相对位置亲水基在整个分子(也就是亲油基链)中的位置不同,其性能不同,如亲水基在分子的中间部位的,比在末端的润湿渗透性能要好;亲水基在憎水基链末端的比靠近中间的去污力要好。如:(快速)渗透剂—T的亲水基—SO3Na就在分子的中间部位。2、憎水基的结构主要是支链结构。一般来说,直链的洗涤去污性较好;支链的润湿、渗透性较好。如:LAS、K—12、肥皂等洗涤剂都是直链的;(快速)渗透剂—T的憎水基就是具有分支结构的。四、分子大小(分子量)的影响对同系物如C12~C18的脂肪酸或醇形成的羧酸Na盐或聚氧乙烯加成物等,分子量小的渗透力、润湿性好;分子量大的去污力、分散性、乳化性好。授课时间授课内容概要第三章日用化学品化学第一节合成洗涤剂洗衣粉=表面活性剂+助剂复配的原因:①单用活性物其性能不一定全面;②单用活性物成本高,经济上不合理;③从商品品种上,不能满足多品种多用途。因此,需要复配。一、洗涤助剂1、无机盐助剂:①磷酸盐;②硅酸钠;③纯碱;④硫酸钠;⑤过氧酸盐;⑥新型助剂;2、有机助剂:⑦抗再沉积剂;⑧料浆调理剂;⑨荧光增白剂;⑩酶制剂;11香料、色素等。第二节餐洗属于液体洗涤剂.主要用来洗涤餐具、瓜果、蔬菜等。因此,应符合食品卫生标准.家用手洗餐洗剂配方:重量%AES(70%)11.0LAS(60%)25.065012.5乙醇3.0香精、防腐剂、水余量目的要求使学生了解并初步掌握洗衣粉、餐具洗涤剂的配方特点、所用原料种类及其作用。重点配方特点、原料种类及作用.难点配方构成.作业布置1、合洗中原料的种类及其作用?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第三章无机精细化学品第一节合成洗涤剂洗衣粉=表面活性剂+助剂复配的原因:①单用活性物其性能不一定全面;②单用活性物成本高,经济上不合理;③从商品品种上,不能满足多品种多用途.因此,需要复配。一、洗涤助剂1、无机盐助剂:①磷酸盐:主要是三聚磷酸钠,STPP,Na5P3O10,五钠在洗涤剂中的作用:a、螯合作用:螯合Ca2+、Mg2+、Fe3+,软化硬水;b、分散、乳化、胶溶作用;c、缓冲作用:调节pH值;d、不易吸潮:保持粉的流动性,防结块。用量:20~40%②硅酸钠;③纯碱;④硫酸钠;⑤过氧酸盐;⑥新型助剂;2、有机助剂:⑦抗再沉积剂;⑧料浆调理剂;⑨荧光增白剂;⑩酶制剂;香料、色素等。二、配方(wt%)配方(重量%)LAS12AEO93STPP30水玻璃3纯碱10芒硝28CMC3荧光增白剂0。1甲苯磺酸钠3香精适量水余量第二节餐洗剂属于液体洗涤剂。主要用来洗涤餐具、瓜果、蔬菜等。因此,应符合食品卫生标准。家用手洗餐洗剂配方:重量%AES(70%)11.0LAS(60%)25.065012。5乙醇3.0香精、防腐剂、水余量授课时间授课内容概要第三节洗发香波Shampoo,是专用洗发化妆品,主要作用是清洁头发,促进毛发新陈代谢.香波应有以下功能和特点:①使用方便;②具有丰富而稠密的泡沫;③易于冲洗;④易于梳理;⑤梳发服帖;⑥良好光泽;⑦香气;⑧刺激性要低;⑨良好的稳定性.香波的组成:清洁剂(表面活性剂)、辅助表面活性剂、添加剂等。第四节护发素护发素直译为漂洗剂Rinse,近代护发素的基础是阳离子季铵盐,如1631Br,它具有杀菌、柔软、抗静电等性能。一、护发素的主要成分1、季铵盐阳离子表面活性剂;2、硅酮及其衍生物;3、水溶性高分子化合物;4、辅助性成分;5、特种添加剂。二、配方1631Br2.0(重量%,下同)十六醇3.0硅酮油1。0甘油5。0T—601。0PVA1.0防腐剂0。2香精0.5去离子水至100目的要求使学生了解并初步掌握洗发香波、护发素的配方特点、所用原料种类及作用.重点配方特点、原料种类及作用.难点配方构成。作业布置1、洗发香波的原料种类及其作用?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第三节洗发香波Shampoo,是专用洗发化妆品,主要作用是清洁头发,促进毛发新陈代谢。香波应有以下功能和特点:①使用方便;②具有丰富而稠密的泡沫;③易于冲洗;④易于梳理;⑤梳发服帖;⑥良好光泽;⑦香气;⑧刺激性要低;⑨良好的稳定性。香波的组成:清洁剂(表面活性剂)、辅助表面活性剂、添加剂等。清洁剂:AS、AES、AESA等。辅助表面活性剂:6501、OA-12、咪唑啉化合物等。添加剂:①调理剂;②增稠剂;③珠光剂;④澄清剂;⑤酸化剂;⑥螯合剂;⑦防腐剂;⑧抗头屑剂.合洗型透明香波:重量%AES(70%)15.065016.0NaCl2.0柠檬酸0.2香精0。5防腐剂0.2去离子水至100第四节护发素护发素直译为漂洗剂Rinse,近代护发素的基础是阳离子季铵盐,如1631Br,它具有杀菌、柔软、抗静电等性能,易于吸附在头发上,在使用过程中,它中和了残留在头发上的阴离子,并留下一层均匀的单分子膜,这种膜使头发柔软,并赋予头发自然光泽,而且抑制静电的发生。一、护发素的主要成分1、季铵盐阳离子表面活性剂;2、硅酮及其衍生物;3、水溶性高分子化合物;4、辅助性成分;5、特种添加剂。二、配方1631Br2.0(重量%,下同)十六醇3.0硅酮油1.0甘油5。0T—601。0PVA1.0防腐剂0.2香精0。5去离子水至100授课时间授课内容概要第五节雪花膏是随着肥皂业的兴起而兴起的,属典型的O/W型乳化体,是传统的润肤化妆品。雪花膏一般是由高级脂肪酸经碱皂化所生成的肥皂类阴离子乳化剂为基础的O/W型乳化体,并配以保湿剂(甘油、丙二醇等),膏体洁白细腻.可分为5类:微碱性雪花膏、微酸性雪花膏、营养性雪花膏、粉质雪花膏、药物性雪花膏:膏体的稠度与硬脂酸的皂化程度、所用碱的种类、以及配方中其他成分有关。第六节牙膏牙膏属口腔卫生用品,配合牙刷用以去除牙齿表面的食物碎屑,清洁口腔和牙齿,防龋消炎,祛除口臭,并且使口腔留有清爽舒适的感觉。牙膏是由摩擦剂、保湿剂、洗涤剂、增稠剂、甜味剂、香精、防腐剂、颜料、活性物等组成的复杂混合物。配方一:重量%CaCO339.0山梨醇22.0CMC1.1K—121.3糖精0.1香精1.0尼泊金酯0.01水余量目的要求使学生了解并初步掌握雪花膏、牙膏的配方特点、所用原料种类及其作用。重点配方特点、原料种类及作用.难点配方构成。作业布置1、牙膏中原料的种类及其作用?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容第五节雪花膏是随着肥皂业的兴起而兴起的,属典型的O/W型乳化体,是传统的润肤化妆品.雪花膏一般是由高级脂肪酸经碱皂化所生成的肥皂类阴离子乳化剂为基础的O/W型乳化体,并配以保湿剂(甘油、丙二醇等),膏体洁白细腻。由于绝大部分是水,因此使用时,涂敷在皮肤上,好像雪花一般能很快消失,实际上当水分挥发后在皮肤上留下一层硬脂酸、硬脂酸皂及保湿剂等组成的薄膜,此膜能节制表皮水分的过量挥发,减少外界气候刺激的影响,保护皮肤不致粗糙干裂,并使皮肤白皙留香.膏体的稠度与硬脂酸的皂化程度、所用碱的种类、以及配方中其他成分有关.一般成分的配比是:三压硬脂酸15~25%(其中15~30%被碱中和)、保湿剂2~20%、滋润性物质1~5%、碱0.5~2%。其中三压硬脂酸的碘值要低,保湿剂如甘油、丙二醇、山梨醇等,滋润性物质如白油,碱性物质如KOH.配方:重量%硬脂酸15.0单甘酯2.0白油5。0丙三醇7.0十六醇1.0KOH0.5防腐剂0.1香精0.8精制水68。6第六节牙膏牙膏属口腔卫生用品,配合牙刷用以去除牙齿表面的食物碎屑,清洁口腔和牙齿,防龋消炎,祛除口臭,并且使口腔留有清爽舒适的感觉。牙膏是由摩擦剂、保湿剂、洗涤剂、增稠剂、甜味剂、香精、防腐剂、颜料、活性物等组成的复杂混合物。它应该有以下各项要求:无毒,对口腔粘膜无刺激;刷牙后有凉爽清新的感觉;有舒适的香味和口味;必须具有良好的清洁作用,不损伤牙釉质;使用方便,从软管口挤出时应成柔软、细致、光滑的条状;有一定的化学及物理稳定性;容易从口腔、牙齿和牙刷清洗掉;等等.配方:重量%CaCO339.0山梨醇22.0CMC1.1K-121。3糖精0.1香精1.0尼泊金酯0.01水余量授课时间授课内容概要第一节概述定义:《中华人民共和国食品卫生法》规定:为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的对人体安全无毒的化学合成或者天然物质.同时明确:“为增强营养成分而加入食品中的天然的或者人工合成的属于天然营养素范围的添加物”也属于食品添加剂的范畴。因此,在我国,营养强化剂也属于食品添加剂目前国际上使用的食品添加剂种类达14000多种,直接使用的4000余种,香精、香料约占80%左右.食品添加剂是构成现代食品工业的重要因素,它对于改善食品的色、香、味,增加食品营养,提高食品品质,改善加工条件,防止食品变质,延长食品的保质期有极其重要的作用,可使食品方便化、多样化、营养化、风味化和高级化.因此,食品添加剂在食品工业中占据重要地位,可以说没有食品添加剂就不可能有现代食品工业。分类:我国《食品添加剂使用卫生标准》将食品添加剂分为22类:目的要求使学生了解并掌握食品添加剂的概念分类重点食品添加剂的概念分类难点食品添加剂的概念作业布置食品添加剂的概念是什么?类型有哪些?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容备注定义定义:《中华人民共和国食品卫生法》规定:为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的对人体安全无毒的化学合成或者天然物质。同时明确:“为增强营养成分而加入食品中的天然的或者人工合成的属于天然营养素范围的添加物”也属于食品添加剂的范畴。分类按照原料和生产方法分为:化学合成的、天然的。使用标准为了确保食品添加剂的食用安全,使用食品添加剂应该遵循以下原则:1.经过规定的食品毒理学安全评价程序的评价,证明在使用限量内长期使用对人体安全无害.2.不影响食品感官性质和原味,对食品营养成分不应有破坏作用.3.食品添加剂应有严格的质量标准,其有害杂质不得超过允许限量。4.不得由于使用食品添加剂而降低良好的加工措施和卫生要求。5.不得使用食品添加剂掩盖食品的缺陷或作为伪造的手段。6.未经卫生部允许,婴儿及儿童食品不得加入食品添加剂。每日最大允许摄入量—ADI值,它指人一生连续摄入某物质而不致影响健康的每日最大摄入量,以每公斤体重摄入的毫克数表示,单位是mg/kg。对小动物(大鼠、小鼠等)进行近乎一生的毒性实验,取得MNL值(动物最大无作用量),其1/100~1/500即为ADI值例:糖精对小鼠的MNL为500mg/kg,ADI为0-5mg/kg,安全系数为100,在面包饼干中的最大允许使用量为150mg/kg,摄入0.5kg,70kg男性为ADI的21。4%,50kg女性为ADI的30%MNL(最大无作用量),由动物实验而来的。MNL除以100用于人为ADI(mg/kg)。半数致死量——LD50值(亦称致死中量):它是粗略衡量急性毒性高低的一个指标.一般指能使一群被试验动物中毒而死亡一半时所需的最低剂量,其单位是mg/kg(体重)。是任何食品添加剂都必须进行的毒理学评价中第一阶段急性毒性试验的指标。LD50是判断食品添加剂安全性的第二个常用指标。LD50只能作为参考值,其价值远低于ADI值。LD50仅系急性毒性試验的结果,不代表亚急性和致畸突变性等毒理情况。授课时间授课内容概要第一节概述定义:《中华人民共和国食品卫生法》规定:为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的对人体安全无毒的化学合成或者天然物质。同时明确:“为增强营养成分而加入食品中的天然的或者人工合成的属于天然营养素范围的添加物”也属于食品添加剂的范畴。因此,在我国,营养强化剂也属于食品添加剂目前国际上使用的食品添加剂种类达14000多种,直接使用的4000余种,香精、香料约占80%左右。食品添加剂是构成现代食品工业的重要因素,它对于改善食品的色、香、味,增加食品营养,提高食品品质,改善加工条件,防止食品变质,延长食品的保质期有极其重要的作用,可使食品方便化、多样化、营养化、风味化和高级化.因此,食品添加剂在食品工业中占据重要地位,可以说没有食品添加剂就不可能有现代食品工业。分类:我国《食品添加剂使用卫生标准》将食品添加剂分为22类:目的要求使学生了解并掌握食品添加剂的概念分类重点食品添加剂的概念分类难点食品添加剂的概念作业布置食品添加剂的概念是什么?类型有哪些?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容备注定义定义:《中华人民共和国食品卫生法》规定:为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的对人体安全无毒的化学合成或者天然物质。同时明确:“为增强营养成分而加入食品中的天然的或者人工合成的属于天然营养素范围的添加物”也属于食品添加剂的范畴.分类按照原料和生产方法分为:化学合成的、天然的.使用标准为了确保食品添加剂的食用安全,使用食品添加剂应该遵循以下原则:1.经过规定的食品毒理学安全评价程序的评价,证明在使用限量内长期使用对人体安全无害。2.不影响食品感官性质和原味,对食品营养成分不应有破坏作用.3.食品添加剂应有严格的质量标准,其有害杂质不得超过允许限量。4.不得由于使用食品添加剂而降低良好的加工措施和卫生要求。5。不得使用食品添加剂掩盖食品的缺陷或作为伪造的手段.6.未经卫生部允许,婴儿及儿童食品不得加入食品添加剂。每日最大允许摄入量—ADI值,它指人一生连续摄入某物质而不致影响健康的每日最大摄入量,以每公斤体重摄入的毫克数表示,单位是mg/kg。对小动物(大鼠、小鼠等)进行近乎一生的毒性实验,取得MNL值(动物最大无作用量),其1/100~1/500即为ADI值例:糖精对小鼠的MNL为500mg/kg,ADI为0—5mg/kg,安全系数为100,在面包饼干中的最大允许使用量为150mg/kg,摄入0。5kg,70kg男性为ADI的21.4%,50kg女性为ADI的30%MNL(最大无作用量),由动物实验而来的。MNL除以100用于人为ADI(mg/kg).半数致死量——LD50值(亦称致死中量):它是粗略衡量急性毒性高低的一个指标。一般指能使一群被试验动物中毒而死亡一半时所需的最低剂量,其单位是mg/kg(体重)。是任何食品添加剂都必须进行的毒理学评价中第一阶段急性毒性试验的指标。LD50是判断食品添加剂安全性的第二个常用指标。LD50只能作为参考值,其价值远低于ADI值。LD50仅系急性毒性試验的结果,不代表亚急性和致畸突变性等毒理情况。授课时间授课内容概要第一节概述定义:《中华人民共和国食品卫生法》规定:为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的对人体安全无毒的化学合成或者天然物质。同时明确:“为增强营养成分而加入食品中的天然的或者人工合成的属于天然营养素范围的添加物”也属于食品添加剂的范畴.因此,在我国,营养强化剂也属于食品添加剂目前国际上使用的食品添加剂种类达14000多种,直接使用的4000余种,香精、香料约占80%左右。食品添加剂是构成现代食品工业的重要因素,它对于改善食品的色、香、味,增加食品营养,提高食品品质,改善加工条件,防止食品变质,延长食品的保质期有极其重要的作用,可使食品方便化、多样化、营养化、风味化和高级化。因此,食品添加剂在食品工业中占据重要地位,可以说没有食品添加剂就不可能有现代食品工业。分类:我国《食品添加剂使用卫生标准》将食品添加剂分为22类:目的要求使学生了解并掌握食品添加剂的概念分类重点食品添加剂的概念分类难点食品添加剂的概念作业布置食品添加剂的概念是什么?类型有哪些?参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容备注定义定义:《中华人民共和国食品卫生法》规定:为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的对人体安全无毒的化学合成或者天然物质。同时明确:“为增强营养成分而加入食品中的天然的或者人工合成的属于天然营养素范围的添加物”也属于食品添加剂的范畴.分类按照原料和生产方法分为:化学合成的、天然的.使用标准为了确保食品添加剂的食用安全,使用食品添加剂应该遵循以下原则:1.经过规定的食品毒理学安全评价程序的评价,证明在使用限量内长期使用对人体安全无害。2.不影响食品感官性质和原味,对食品营养成分不应有破坏作用。3.食品添加剂应有严格的质量标准,其有害杂质不得超过允许限量.4。不得由于使用食品添加剂而降低良好的加工措施和卫生要求。5.不得使用食品添加剂掩盖食品的缺陷或作为伪造的手段。6.未经卫生部允许,婴儿及儿童食品不得加入食品添加剂。每日最大允许摄入量-ADI值,它指人一生连续摄入某物质而不致影响健康的每日最大摄入量,以每公斤体重摄入的毫克数表示,单位是mg/kg。对小动物(大鼠、小鼠等)进行近乎一生的毒性实验,取得MNL值(动物最大无作用量),其1/100~1/500即为ADI值例:糖精对小鼠的MNL为500mg/kg,ADI为0-5mg/kg,安全系数为100,在面包饼干中的最大允许使用量为150mg/kg,摄入0.5kg,70kg男性为ADI的21。4%,50kg女性为ADI的30%MNL(最大无作用量),由动物实验而来的。MNL除以100用于人为ADI(mg/kg)。半数致死量——LD50值(亦称致死中量):它是粗略衡量急性毒性高低的一个指标.一般指能使一群被试验动物中毒而死亡一半时所需的最低剂量,其单位是mg/kg(体重)。是任何食品添加剂都必须进行的毒理学评价中第一阶段急性毒性试验的指标。LD50是判断食品添加剂安全性的第二个常用指标。LD50只能作为参考值,其价值远低于ADI值。LD50仅系急性毒性試验的结果,不代表亚急性和致畸突变性等毒理情况。授课时间授课内容概要防腐剂定义:防腐剂是指能抑制微生物生长繁殖或杀灭微生物,从而抑制食品腐败和变质,延长贮存期和保鲜期的一类添加剂。目前常用的食品防腐剂主要有4类:酸型防腐剂、酯型防腐剂、无机防腐剂和生物防腐剂四类1、苯甲酸及其钠盐2、山梨酸及其盐3、对羟基苯甲酸酯:又名尼泊金酯。乙酯、丙酯为我国允许使用。目的要求使学生了解并掌握防腐剂的概念分类重点苯甲酸及其钠盐,山梨酸及其盐,对羟基苯甲酸酯:难点苯甲酸及其钠盐,山梨酸及其盐,对羟基苯甲酸酯的作用机理作业布置苯甲酸及其钠盐,山梨酸及其盐,对羟基苯甲酸酯的作用机理参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容备注加工食品、水果和蔬菜的防腐方法:物理法:加热、冷藏、辐射、紫外线、干制、腌制、真空包装…化学法:使用化学物质(即防腐剂)来抑制或杀灭微生物的方法化学方法的优点:投资少;见效快;不需特殊的仪器设备;不改变食品的组织形态一、定义:防腐剂是指能抑制微生物生长繁殖或杀灭微生物,从而抑制食品腐败和变质,延长贮存期和保鲜期的一类添加剂。二、防腐剂应具备的条件1、性质稳定,在一定时间内化学结构不变且有效,使用中及在机体内(分解或不分解)无毒过去使用过的某些防腐剂,如硼砂、甲醛、水杨酸等,因被发现会对人体带来一定的危害而被相继禁用。2、本身无刺激性和异味:即防腐剂对食品的风味、口感无影响3、在低浓度下仍有抑菌作用即防腐剂应有高效的性质,可降低防腐剂的使用量,保证消费者摄入的主要为食品,而不是防腐剂4、价格合理,使用方便:即对食品的制造成本影响不大,使用时不需特殊的设备和操作三、防腐剂作用机理防腐剂抑菌途径影响细胞的亚结构:细胞壁、细胞膜与代谢有关的酶蛋白质合成系统遗传物质对细胞壁、膜、内容物产生一定效应例如:山梨酸的结构与葡萄糖的结构类似,可以透过其细胞壁,进入微生物体内,抑制其中的各种酶.苯甲酸的防腐作用机理:具强亲油性,易通过细胞膜而进入细胞内,干扰细胞膜的通透性,阻碍其对氨基酸的吸收,且可酸化细胞内的储碱,抑制微生物呼吸酶系的活性,从而起到防腐作用苯甲酸属低毒防腐剂,对机体有致突变作用,某些国家已限制使用。主要用于:饮料、糖浆、果汁、果酱、酱油、水产、蔬菜制品苯甲酸微溶于水,故一般先制成钠盐后再添加到食品中使用。授课时间授课内容概要第二节防腐剂一、定义:防腐剂是指能抑制微生物生长繁殖或杀灭微生物,从而抑制食品腐败和变质,延长贮存期和保鲜期的一类添加剂。二、目前常用的食品防腐剂主要有4类:酸型防腐剂、酯型防腐剂、无机防腐剂和生物防腐剂四类1、苯甲酸及其钠盐2、山梨酸及其盐3、对羟基苯甲酸酯:又名尼泊金酯.乙酯、丙酯为我国允许使用.目的要求使学生了解并掌握防腐剂的概念分类重点苯甲酸及其钠盐,山梨酸及其盐,对羟基苯甲酸酯:难点苯甲酸及其钠盐,山梨酸及其盐,对羟基苯甲酸酯的作用机理作业布置苯甲酸及其钠盐,山梨酸及其盐,对羟基苯甲酸酯的作用机理参考书《精细化学品化学》程铸生主编,华东理工大学出版社《精细化工产品的合成及应用》程侣柏等编,大连理工大学出版社教学方法多媒体课堂授课主要教具黑板、粉笔、多媒体、电脑备注授课过程及内容备注山梨酸及其盐性质:难溶于水,抑止霉菌、酵母菌和好气性细菌,效果显著。对厌气菌如芽孢杆菌无效.其盐类水溶性好,状态稳定,使用方便,但效果较差.进入体内可以直接参与脂肪代谢,最后被氧化为二氧化碳和水,因此几乎没有毒性(毒性仅为苯甲酸的1/4),
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