第2章气相色谱分析

第2章气相色谱分析

GasChromatography色谱法：根据组分在两相中作用能力不同而达到分离目的的。1903年由俄国植物学家茨维特分离植物色素时采用。

研究植物叶的色素成分时，将植物叶子的萃取物倒入填有碳酸钙的直立玻璃管内，然后加入石油醚自由流下，色素中各组分互相分离形成各种不同颜色的谱带。1.1色谱分离原理ts1941

Martin和Synge提出液-液色谱理论；1952

James和Martin发展了气相色谱；1956

VanDeemter提出速率理论；1967

Kirkland等研制高效液相色谱法；

80年代以后出现毛细管电泳和毛细管电动色谱等一系列新的色谱分析方法。

填入玻璃管或不锈钢管内静止不动的一相（固体或液体）为固定相

；自上而下运动的一相（一般是气体或液体）为流动相

；装有固定相的管子（玻璃管或不锈钢管）为色谱柱

。1.1.1色谱分类方法：按固定相外形分：柱色谱（填充柱、空心柱）、平板色谱，又可分为薄层色谱和纸色谱。2.按组份在固定相上的分离机理分：吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同；分配色谱：不同组份在固定相上的溶解能力不同；离子交换色谱：不同组份在固定相（离子交换剂）上的亲和力不同；凝胶色谱（尺寸排阻色谱）不同尺寸分子在固定相上的渗透作用。3.按两相状态分4.按照展开程序分类分为：洗脱法、顶替法、和迎头法。洗脱法也称冲洗法。

首先将样品加到色谱柱头上，然后用吸附或溶解能力比试样组分弱得多的气体或液体作冲洗剂。组分在固定相上的吸附或溶解能力不同，被冲洗剂带出的先后次序不同，组分分离。AB良好的分离，色谱峰清晰。可获得纯度较高的物质。最常用的一种方法.根据组分在两相间的浓度关系是否线性，分线性洗脱色谱和非线性洗脱色谱CsCm123顶替法惰性流动相中加入对固定相的吸附或溶解能力比所有试样组分强的物质为顶替剂，通过色谱柱，将各组分按吸附或溶解能力的强弱顺序，依次顶替出固定相。很明显，吸附或溶解能力最弱的组分最先流出，最强的后流出。适于制备纯物质或浓缩分离某一组分；其缺点是经一次使用后，柱子就被样品或顶替剂饱和，须换柱子。AB迎头法是将试样混合物连续通过色谱柱，吸附或溶解能力最弱的组分首先流出。流出曲线如下图该法在分离多组分混合物时，除第一组分外，其余均非纯态，仅适用于从有微量杂质的混合物中分离一个高纯组分（组分A），不适用于对混合物。1.1.2线性洗脱色谱及相关术语洗脱色谱分离原理

在色谱法中，当样品加入后，样品中各组分随着流动相的不断向前而在两相间反复进行溶解、挥发，或吸附、解吸，如果各组分在固定相中的分配系数不同，它们就有可能达到分离。一、基线：在实验条件下，色谱柱后仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线称为基线，S/N大的、稳定的基线为水平直线。二、峰高：色谱峰顶点与基线的距离。三、保留值(Retentionvalue）a.保留时间tR：进样到出现峰极大值时的时间。它包括组分随流动相通过柱子的时间和组分在固定相中滞留的时间。b.死时间(Deadtime,tM)：不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时的时间，它与色谱柱的空隙体积成正比。由于该物质不与固定相作用，因此，其流速与流动相的流速相近。据tM可求出流动相平均流速c.调整保留时间tR’：某组分的保留时间扣除死时间后的保留时间，它是组分在固定相中的滞留时间。即tR´=tR

tmd.保留体积VR：指从进样到待测物在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相的体积。e.死体积VM：f.调整保留体积：g.相对保留值g2,1：组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比。注意：γ2,1只与柱温和固定相性质有关，而与柱内径、柱长L、填充情况及流动相流速无关，因此，在色谱分析中，尤其是GC中广泛用于定性的依据！选一对最难分离的物质，此时以a表示：

选择因子h.分配系数(K)：

描述组份在固定相和流动相间的分配过程或吸附-脱附过程的参数，称为分配系数。

K只与固定相和温度有关，与两相体积、柱管特性和所用仪器无关。i.分配比(k)：在一定温度和压力下，组分在两相间的分配达平衡时，分配在固定相和流动相中的质量比(或摩尔数比），称为分配比,又称保留因子。其中VM流动相体积，Vs为固定相体积

分配比k的求算：

流动相线速为u,试样带线速度为us,而所以K与k的关系：

b称为相比，它也是反映色谱柱柱型特点的参数。对填充柱，b=0.02-0.5；对毛细管柱，b=0.002-0.02。选择因子α：色谱柱对A、B两组分的选择因子α定义如下：

A为先流出的组分，B为后流出的组分。a和k是计算色谱柱分离效能的重要参数：K或k反映的是某一组分在两相间的分配；而a是反映两组分间的分离情况当两组分K或k相同时，a=1

时，两组分不能分开；当两组分K或k相差越大时，a越大，分离得越好。即两组分在两相间的分配系数不同，是色谱分离的先决条件。

四、区域宽度：用于衡量柱效及反映色谱操作条件下的动力学因素。通常有三种表示方法：

标准偏差σ：0.607倍峰宽处的一半。半峰宽Y1/2：峰高一半处的峰宽。Y1/2=2.354σ

峰底宽Y：色谱峰两侧拐点上切线与基线的交点间的距离(Y=4σ)若标准偏差以时间为单位，用t表示，

s和t的关系:

(1)色谱峰的个数，判断样品中所合组份的最少个数．

(2)色谱峰的保留值进行定性分析．

(3)色谱峰下的面积或峰高进行定量分析．

(4)色谱峰的保留值及其区域宽度，评价色谱柱分离效能．

(5)色谱峰两峰间的距离，评价固定相(和流动相)选择是否合适。

色谱分析的目的是将样品中各组分彼此分离，组分要达到完全分离，两峰间的距离必须足够远，两峰间的距离是由组分在两相间的分配系数决定的，即与色谱过程的热力学性质有关。但是两峰间虽有一定距离，如果每个峰都很宽，以致彼此重叠，还是不能分开。这些峰的宽或窄是由组分在色谱柱中传质和扩散行为决定的，即与色谱过程的动力学性质有关。因此，要从热力学和动力学两方面来研究色谱行为。

一、塔板理论

1952年，Martin等人提出的塔板理论将一根色谱柱当作一个由许多塔板组成的精馏塔，用塔板概念来描述组分在柱中的分配行为。塔板是从精馏中借用，一种半经验理论，成功地解释了色谱流出曲线呈正态分布。1.1.3色谱法基本理论前提：1、两组分的分配系数必须有差异2、区域扩展速率小于区域分离速率塔板理论假定：1）塔板之间不连续；2）塔板之间无分子扩散；3）组分在各塔板内两相间的分配瞬间达至平衡，达一次平衡所需柱长为理论塔板高度H；4）某组分在所有塔板上的分配系数K相同；5）流动相以不连续方式加入，即以一个一个的塔板体积加入。每一块塔板上，溶质在两相间很快达到分配平衡，然后随着流动相按一个一个塔板的方式向前移动。对于一根长为L的色谱柱，溶质平衡的次数应为：

n=L/H

n称为理论塔板数。与精馏塔一样，色谱柱的柱效随理论塔板数n的增加而增加，随板高H的增大而减小。

开始时，若有单位质量，即m=1（例1mg或1μg）的该组分加到第0号塔板上，分配平衡后，由于k=1，即ns=nm故nm=ns=0.5。当一个板体积（lΔV）的载气以脉动形式进入0号板时，就将气相中含有nm部分组分的载气顶到1号板上，此时0号板液相（或固相）中ns部分组分及1号板气相中的nm部分组分，将各自在两相间重新分配。故0号板上所含组分总量为0.5，其中气液（或气固）两相各为0．25,而1号板上所含总量同样为0．5．气液（或气固）相亦各为0．25。以后每当一个新的板体积载气以脉动式进入色谱柱时，上述过程就重复一次。色谱流出曲线的数学描述当塔板数n较少时，组分在柱内达分配平衡的次数较少，流出曲线呈峰形，但不对称；当塔板数n>50时，峰形接近正态分布。色谱峰为正态分布时，色谱流出曲线上的浓度与时间的关系为：

由于色谱柱并无真正的塔板，故塔板数又称理论塔板数：

理论塔板数由组分保留值和峰宽决定。若柱长为L，则每块理论塔板高度H为

理论塔板数n越多或理论塔板高度H越小、色谱峰越窄，则柱效越高。

以有效塔板数neff

和有效塔板高度Heff表示：1、得到了描述色谱流出曲线的方程，通过该方程可以预测具有不同分配系数K的两种物质在塔板数为n的色谱柱上分离的情况；小结2、通过这一方程看出影响柱效率的因素是理论板数n，其值越大，色谱峰越窄，分离效果越好；3、既然色谱分离的依据是组分在两相中的分配能力差异，因此，两相不限于液-固相，对气体成分而言，亦可是气-固项或气-液相。

塔板理论是一种半经验性理论。它用热力学的观点定量说明了溶质在色谱柱中移动的速率，解释了流出曲线的形状，并提出了计算和评价柱效高低的参数。

但是，色谱过程不仅受热力学因素的影响，而且还与分子的扩散、传质等动力学因素有关，因此塔板理论只能定性地给出板高的概念，却不能解释板高受哪些因素影响；也不能说明为什么在不同的流速下，可以测得不同的理论塔板数，因而限制了它的应用。二、速率理论vanDeemter方程：u为流动相线速度；A，B，C为常数，A—涡流扩散系数；B—分子扩散系数；C—传质阻力系数（包括液相和固相传质阻力系数）

1）涡流扩散项(A涡流扩散.swf

展宽程度以A表示：

其中dp—填充物平均直径；λ—填充不规则因子。可见，使用细粒的固定相并填充均匀可减小A，提高柱效。对于空心毛细管柱，无涡流扩散，即A=0。2）分子扩散项(B/u)浓度梯度而向前后自发地扩散，使谱峰展宽。其大小为γ—称为弯曲因子，它表示固定相几何形状对自由分子扩散的阻碍情况；D—组分在流动相中的扩散系数。组份为气体或液体时，分别以Dg或Dm表示；分子扩散.swf

Dg与流动相及组分性质有关：

(a)

相对分子质量大的组分Dg小，Dg反比于流动相相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的流动相，可使B项降低；

(b)

Dg随柱温增高而增加，但反比于柱压。

另外纵向扩散与组分在色谱柱内停留时间有关，流动相流速小，组分停留时间长，纵向扩散就大。因此为降低纵向扩散影响，要加大流动相速度。对于液相色谱，组分在流动相中纵向扩散可以忽略。3）传质阻力项(C·u）

因传质阻力的存在，使分配不能“瞬间”达至平衡，因此产生峰形展宽。

a）气液色谱：传质阻力项C包括气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数Cl。气相传质过程是指试样组分从气相移动到固定相表面的过程。这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。有的分子还来不及进入两相界面，就被气相带走；有的则进入两相界面又来不及返回气相。这样使得试样在两相界面上不能瞬间达到分配平衡，引起滞后现象，从而使色谱峰变宽。将上面式总结，即可得气液色谱速率板高方程

这一方程对选择色谱分离条件具有实际指导意义，它指出了色谱柱填充的均匀程度，填料颗粒的大小，流动相的种类及流速，固定相的液膜厚度等对柱效的影响。

b）液液色谱：传质阻力项C包括流动相传质阻力系数Cm和固定相传质阻力系数Cs。式中右边第一项为流动的流动相中的传质阻力。当流动相流过色谱柱内的填充物时，靠近填充物颗粒的流动相流速比在流路中间的稍慢一些，故柱内流动相的流速是不均匀。ωm是由柱和填充的性质决定的因子；ωsm是一常数，它与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数及容量因子有关。

液液色谱中固定相传质阻力系数（Cs）可用下式表示：

该式与气液色谱速率方程的形式基本一致，主要区别在液液色谱中纵向扩散项可忽略不计，影响柱效的主要因素是传质阻力项。液液色谱的VanDeemter方程式：

4）流速u

由vanDeemter方程H=A+B/u+C·u知道：

以u对H作图，可得H-u曲线5)固定相粒度大小对板高的影响

粒度越细，板高越小，并且受线速度影响亦小。

这就是为什么在HPLC中采用细颗粒作固定相的根据。当然，固定相颗粒愈细，柱流速愈慢。只有采取高压技术，流动相流速才能符合实验要求。

固定相粒度大小对板高的影响1.1.4分离度及色谱分离方程一、分离度(Resolution,R)

同时反映色谱柱效能和选择性的一个综合指标。也称总分离效能指标或分辨率。其定义为：

R越大，相邻组分分离越好。当R=1.5时，分离程度可达99.7%，因此R=1.5

通常用作是否分开的判据。二、色谱分离方程

对于相邻的难分离组分，由于它们的分配系数K相差小，可合理假设k1≈k2=k，Y1

≈Y2=Y。因此可导出R与n、a和k的关系：分离度与柱效的关系具有一定相对保留值α的物质对，分离度直接和有效塔板数有关，有效塔板数正确地代表柱效能。分离度与理论塔板数的关系还受热力学性质的影响。当固定相确定，被分离物质对的α确定后，分离度取决于n。这时，对于一定理论板高的柱子，分离度的平方与柱长成正比，即

说明用柱长的色谱柱可以提高分离度，但延长了分析时间。因此，提高分离度的好方法是制备出一根性能优良的柱子，通过降低板高，以提高分离度。分离度与容量因子的关系如果设，

Q=（

n/4）（α-1/α）那么：

R=Q（k/1+k）当k>10时，随容量因子增大，分离度的增长是微乎其微的。一般取k为2-10最宜。对于GC，通过提高温度，可选择合适的k值，以改进分离度。而对于LC，只要改变流动相的组成，就能有效地控制k值。它对LC的分离能起到立竿见影的效果。分离度R与选择因子α的关系α越大，柱选择性越好，对分离有利。α的微小变化可引起R较大改变。如，当α从1.01增加至1.10(增加9%)时，R则增加9倍(但α>1.5,R增加不大)。改变α的方法有：降低柱温、改变流动相及固定相的性质和组成。分离度R分配比k的关系

k增加，分离度R增加，但当k>10，则R的增加不明显。通常k在2-10之间。

改变k的方法有：适当增加柱温(GC)、改变流动相性质和组成(LC)以及固定相含量基本色谱分离方程式的应用

柱效、选择因子、分离度三者其中两个指标，可计算出第三个指标。例1已知物质A和B的分配系数K分别为6.50和6.31，已知相比为0.422。试计算：（1）两物质的分配比;（2）选择性系数；（3）欲得到分离度为1.5时需多少塔板数？（4）若柱长为806cm，流动相的流速为7.10cm.s-1，则需多长时间可冲洗出各物质？例2在3.0m色谱柱上，空气、组分X和组分Y的保留时间分别为1.0、14.0、17.0min，Y的峰宽为1.0min，计算X和Y完全分离时，柱长最短为多少？

例3用一色谱柱分离乙酸甲酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别为18.1，43.6和29.9，如其相对校正因子分别为0.60，0.78，0.88。试计算各组分的质量分数。1.2气相色谱法

GasChromatography,GC

一般只要在450ºC以下有1.5kPa-10kPa的蒸气压且热稳定性能好的有机和无机化合物都可用气相色谱法分离1.2.1气相色谱仪一、气相色谱仪的工作过程1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；7-进样阀;8-分离柱;9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪.载气系统进样系统色谱柱检测系统温控系统二、气相色谱仪（一）气路结构（二）进样系统

液体样品常以微量注射器(穿过隔膜垫)进样，

进样要求：进样量或体积适宜；“塞子”式进样。一般柱分离进样体积在十分之几至20µL，对毛细管柱分离，体积约为1~2µL，此时应采用分流进样装置来实现。体积过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾)。（1）进样器

气体试样用六通阀进样。（2）气化室作用：使试样迅速转变为气体。要求：热容量大无催化作用死体积应尽可能小（三）分离系统分离柱包括填充柱和开管柱(或称毛细管柱)。柱材料包括金属、玻璃、融熔石英、Teflon等。

填充柱：多为U形或螺旋形，内径2~4mm，长1~3m，内填固定相；

开管柱：分为涂壁、多孔层和涂载体开管柱。内径0.1~0.5mm，长达几十至100m。通常弯成直径10~30cm的螺旋状。开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可达106)、分析速度快、样品用量小。

（四）温控系统设定、控制、测量色谱柱炉、气化室、检测室三处温度气化室温度应使试样瞬间气化但又不分解；检测器除氢火焰外都对温度敏感；柱温的变化影响柱的选择性和柱效，因此柱室的温度控制要求精确，温控范围根据需要可以恒温，也可以程序升温。（五）检测器

1.检测器的分类

根据检测器的响应原理：浓度型和质量型检测器。

浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。

质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间进入检测器的量成正比。2.检测器的性能指标

灵敏度(S)：输入单位被测组分时所引起的输出信号。对于浓度型检测器ΔR-相应的信号；Δm单位时被测组分改变A—峰面积(cm2)，Fo—检测器入口流速(mL/min);m—进样量(mg)，S—灵敏度(mVmL/mg)。

对于质量型检测器？？？St—灵敏度(mVs/g),m—进入检测器的样品量(g),

检测限(D)：产生3倍噪音(3RN)的信号时，单位时间进入检测器的质量（对质量型检测器）或单位体积载气中所含的试样量的质量或体积(对浓度型检测器)。理想色谱检测器特点噪音低死体积小响应快线性范围宽对各类物质均有响应检测原理：构造如图,平衡电桥钨丝通电，加热与散热达到平衡后，进样前两臂电阻值：

R参=R测;R1=R2

则：R参·R2=R测·R1

无电压信号输出；记录仪走直线（基线）

(1)热导池检测器（thermalconductivitydetector,TCD）3.几种典型的检测器热导检测.swf进样后:

载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测

则：R参·R2≠R测·R1

这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。检测器的结构

池体：（一般用不锈钢制成）

热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。

参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。

测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。影响热导检测器灵敏度的因素(a)桥路电流I：I，钨丝的温度，检测器的响应值S∝I3，但太高稳定性下降，基线不稳，还可能造成钨丝烧坏。(b)池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。(c)载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。表某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J/cm·℃·s(2)

氢火焰离子化检测器(flameionization

detector,FID）,简称氢焰检测器。

特点

(1)典型的质量型检测器；

(2)对有机化合物具有很高的灵敏度；

(3)无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应；

(4)氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点；

(5)比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。检测器的结构在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。氢焰检测器需要用到三种气体：

N2：载气携带试样组分；

H2

：为燃气；空气：助燃气。

检测原理

当含有机物CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基：

CnHm──→·CH产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应：

·CH+O──→CHO++e生成的正离子CHO+与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应：

CHO++H2O──→H3O++COA区：预热区B层：点燃火焰C层：热裂解区：温度最高D层：反应区操作条件的选择

各种气体流速和配比的选择

N2流速的选择主要考虑分离效能，

N2

H2=11～11.5

氢气

空气=1

10。极化电压正常极化电压选择在100～300V范围内。（3）电子捕获检测器(electron-capturedetector,ECD)

高选择性检测器，仅对含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14g/mL，对大多数烃类没有响应。

较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。(4)火焰光度检测器(flamephotometricdetector,FPD)

氮、磷检测器，对含磷、氮的有机化合物有响应。硫、磷检测器对含磷、硫的有机化合物有响应化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出350-430（S）、480-600（P）nm的特征光，可被检测。1.2.2气相色谱固定相及其选择

一、固定液（1）对固定液的要求热稳定性好、蒸汽压低——流失少；化学稳定性好——不与其它物质反应；粘度和凝固点要低——能在载体表面均匀分布对试样各组分有合适的溶解能力（分配系数K适当）；对各组分具有良好的选择性

（二）色谱柱的选择性根据理想气体方程和亨利定律可得：

p0

纯组分的饱和蒸气压，g活度系数分压与沸点有关，活度系数与组分和固定相相互作用有关与固定相相互作用大，出峰迟，作用小，出峰早（三）固定液的分类（1）按固定液的极性分类规定强极性的固定液β,β’-氧二丙腈的极性为100，非极性的固定液角鲨烷的极性为0。然后选择一对物质，分别在β,β’-氧二丙腈、角鲨烷及欲测极性固定液的色谱柱上的相对保留值，取对数后得到q。按下式被测固定液的相对极性px（2）按固定液结构分类式中下标1、2、x分别表示氧二丙腈、角鲨烷及被测固定相。常用固定液的相对极性数据见表

罗氏常数以5种代表不同作用力的化合物为探针，以非极性角鲨烷为基准表征不同固定液的分离性质。苯（电子给予体）乙醇（质子给予体）甲乙酮（偶极定向力）硝基甲烷（电子接受体）吡啶（质子接受体）

固定液的其它特征常数：

麦氏常数以10种物质表征，但多用5种。∆I为总极性，其平均值为平均极性。某一个单项越大，表明该固定液与特定探针的作用越强总极性（平均极性越大），该固定液极性越强Rohrschneider-McReynoldsconstants保留指数

又称柯瓦指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：保留指数计算方法（四）固定液的选择原则：相似相溶。非极性试样一般选用非极性固定液-色散力中等极性的试样应首选中等极性固定液-诱导力、色散力强极性试样选用强极性固定液-静电引力具有酸性或碱性的极性试样，应选用带有酸性或碱性基团的高分子多孔微球可形成氢键的试样，应选用氢键型固定液对于组分复杂的试样，先用最常见的固定液进行试验……二、载体载体应具有的特点多孔性化学惰性热稳定性好有一定的机械强大（一）载体种类及性能

硅藻土红色担体，表面积大吸附性强，适合非极性化合物,白色单体，表面积小，适合极性化合物非硅藻土

（二）硅藻土载体的预处理（三）固体吸附剂活性炭、硅胶、氧化铝、分子筛

四、合成固定相

高分子多孔微球键合固定相

高分子多孔微球可分为两类：

非极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚：GDX-1和2型（国产）；Chromosorb系列（国外）；极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚物中引入极性基团：GDX-3和4型（国产）；PorapakN等（国外）。根据vanDeemter方程和色谱分离方程式，一.柱长和柱内径

由分离度R的定义可得，

(R1/R2)2=n1/n2=L1/L2

但柱过长，分析时间增加且峰宽也会增加，导致总分离效能下降，因此柱长L要根据R的要求(R=1.5)，选择刚好使各组分得到有效分离为宜。内径一般为3-6mm。1.2.3气相色谱分离分析条件二.载气及流速u

对vanDeemter方程求导得到在流速为，柱效最高，当u较小时，B/u占主要，此时选择分子量大的载气，使组分的扩散系数小；当u较大时，Cu占主要，此时选择分子量小的载气，使组分的扩散系数小，减小传质阻力项Cu。三.柱温提高温度缩短分析时间，改善传质速率，提高柱效，降低温度选择性加大，需综合考虑四.载体粒度、筛分范围载体粒度越小，柱效越高。但粒度过小，则阻力及柱压增加。通常，对填充柱而言，粒度大小为柱内径的1/20~1/25为宜。五.进样方式及进样量要以“塞子”的方式进样，以防峰形扩张；进样量，也要以峰形不拖尾为宜。1.2.4定性定量分析一、样品预处理

GC分析对象是在气化室温度下能生成气态的物质。为保护色谱柱、降低噪声、防止