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第四章常见的两类去极化腐蚀要求掌握氢和氧去极化的特征;理解阴极去极化的影响因素;熟悉阴极去极化剂。阴极去极化剂的类型类型:(1)阳离子(2)阴离子(3)中性分子(4)不溶产物(5)有机物§4-1氢去极化腐蚀1.析氢反应及其步骤酸性环境:H2O++2e→H2+2H2O中性和碱性环境:2H2O+2e→H2+2OH-H3O+→H++H2OH++e→HadsHads+Hads→H2Hads+H++e→H2H2O→H++OH-H++e→HadsHads+Hads→H2Hads+H++e→H22.析氢腐蚀发生的条件与动力学(1)必要条件思考:必要条件是什么?EHM直线段:析氢反应满足塔菲尔电化学极化方程式,即(2)腐蚀动力学阴极极化曲线:根据a值大小可将金属材料按析氢过电位大小分成三类:1)高氢过电位金属:
a=1.0~1.5V,如Pb、Cd、Hg、Tl、Zn、Be、Sn等;2)中氢过电位金属:
a=0.5~0.7V,如Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Ti等;3)低氢过电位金属:
a=0.1~0.3V,如Pt、Pd、Au、W等;氢过电位电极材料种类表面状态:粗糙溶液的pH值和成分:酸碱性、活性物质温度:升温影响因素3.腐蚀的特点与影响因素(1)阴极反应的浓度极化较小,一般可以忽略。活化极化(2)与溶液pH关系很大。(3)在酸性溶液中没有其它氧化还原电位较正的去极化剂(如氧、氧化性物质)存在时,金属腐蚀过程属于典型的析氢腐蚀。(4)金属在酸中的析氢腐蚀通常是一种宏观均匀的腐蚀现象。(5)与金属材料的种类及表面状态有关。(6)与阴极面积有关。(7)与温度有关。§4-2氧去极化腐蚀条件:(1)溶液中必须有氧存在;(2)阳极金属电位必须低于氧的离子化电位,即Ee,a<Ee,M发生吸氧腐蚀的体系:所有负电性金属在含溶解氧的水溶液中都能发生。某些正电性金属(如Cu)在含溶解氧的酸性和中性溶液中能发生吸氧腐蚀。1、吸氧腐蚀的条件与过程2、氧电化学反应机理与动力学(1)在中性和碱性溶液中,氧的总还原反应为:O2+2H2O+4e→4OH-具体可能由以下一系列步骤组成:O2+e→O2-O2-+H2O+e→+OH-(2)在酸性溶液中,氧的总反应为:O2+4H++4e→2H2O具体可能分成以下几个基本反应步骤:O2+e→O2-O2-+H+→HO2HO2+e→HO2-HO2-+H+→H2O2H2O2+H++e→H2O+HOHO+H++e→H2O反应机理
Ee(O2/H2O)氧分子还原反应的极化曲线Ee(H+/H2)氢离子还原反应的活化极化曲线id氧的极限扩散电流密度Ee(O2/H2O)PBCFSQGMNid
Ee(H+/H2)(根据TOMAWOB)包括氧分子和氢离子还原反应的总阴极极化曲线i极化曲线
3、氧去极
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