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文档简介

例1

固态苯在268.2K时的蒸气压ps=2279.8Pa，1mol过冷苯在101325Pa下凝固时的熵变为ΔSm=-35.45J·K-1·mol-1，求268.2K时，过冷苯的蒸气压pl，已知268.2K时的苯摩尔熔化热为ΔfusH=9864.8J·mol–1。(其中压力对凝聚相熵的影响可忽略)。典型例题解设计可逆过程解设计如下可逆过程例3

270K、

压力下，1mol过冷水(蒸气压为489.2Pa)变为冰(蒸气为475.4Pa)，求ΔG，此过程是否自发？环境熵变如何？总熵变如何？解设计可逆过程如下等温等压下ΔGT,p＜0，说明该过程为自发过程，即过冷水变为冰可自发进行。在一定温度、压力下水变为冰混乱度减少，故熵减少，ΔS体＜0，又由熵增加原理可知，该自发过程之总熵变应大于零，即ΔS总＞0，故可推知ΔS环＞0。问题说明例5

将1mol甲苯在大气压力pӨ、383K(正常沸点)下与大的热源接触，使它向真空器中蒸发变为383K、pӨ下的蒸气。求过程的W、Q、ΔU、ΔH、ΔA、ΔS与ΔG。能否用ΔG说明过程的可逆性？已知在该温度时甲苯的ΔvapH=33.5kJ·mol–1，假设蒸气为理想气体。解这里ΔG不能作为该过程可逆与否的判据。因为ΔG作为判据必须在等温等压条件下使用，而题给变化的过程虽然是等温的，但体系压力不断变化。该题可以用总熵判据式或亥姆霍兹自由能判据来说明过程的性质。故该过程为不可逆过程、且是一个自发过程。或者由于该过程为等温过程，且W=0，

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