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固态相变第四章固态相变《材料科学基础》第八章固态相变第四章第一节固态相变总论《材料科学基础》第八章第一节固态相变一、固态相变的特点固体材料的组织、结构在温度、压力、成分改变时所发生的转变统称为固态相变。固态相变的定义:大多数固态相变是通过形核和长大完成的,驱动力同样是新相和母相的自由焓之差。阻力:界面能和应变能1.相界面(1)共格界面(2)半共格界面(3)非共格界面5.惯习面6.晶体缺陷新相极易在缺陷处非均匀形核4.取向关系界面结构为共格或半共格时,新相与母相之间必须存在一定的晶体学取向关系,反之不成立。固态相变1.按热力学分类
一级相变和二级相变
二、固态相变的分类一级相变:由α相转变为β相时,Gα=Gβ,μαi=μβi,但自由焓的一阶偏导数不相等,称为一级相变。
固态相变因为
所以Sα≠Sβ,Vα≠Vβ一级相变有体积和熵的突变,△V≠0,△S≠0固态相变固态相变由于其中β为材料的压缩系数,α为材料的热膨胀系数固态相变二级相变时无体积效应和热效应,材料的压缩系数、热膨胀系数及比定压热容均有突变。磁性转变、有序-无序转变多为二级相变。扩散型相变
脱溶沉淀、调幅分解、共析转变等固态相变2.按原子迁移情况分类
扩散型相变,非扩散型相变非扩散型相变
原子(或离子)仅作有规则的迁移使点阵发生改组。马氏体转变
固态相变不一定都属于单纯的扩散型或非扩散型。见表8-1三、固态相变的形核1.均匀形核固态相变形成半径为r的球形晶核时,系统自由焓的变化为:△G=(4π/3)r3△GV+4πr2γαβ
+(4π/3)r3△GE
=(4π/3)r3(△GV+△GE)+4πr2γαβ固态相变△G在r=r*时达到极大值,这里
r*=-2γαβ/(△GV+△GE)△G与r的关系曲线△G04πr2γαβr△G*r*4πr3(△GV+△GE)/3△G形成临界晶核必须首先克服形核势垒△G*,△G*称为临界晶核的形核功△G*=γαβ、△GE减小,均可降低△G*,有利于新相形核。形核率与临界晶核的形核功、相变温度之间的函数关系:I=ηNexp(-△G*/kT)固态相变临界形核功和临界晶核半径△G04πr2γαβr△G*r*4πr3(△GV+△GE)/3△G固态相变△G*非=△G*均f(θ)
f(θ)是形状因子推导出:
r*=-2γαβ/(△GV+△GE)非均匀形核时,临界晶核半径r*与晶界的存在无关,但形核功△G*取决于θ,θ=00时△G降为0,θ=900时,△G*非=△G*均。在界棱或界隅处形核还可以进一步降低形核势垒。晶核最易在界隅形成,其次在界棱,最后是界面。新相非共格界面晶界共格或半共格界面晶粒1晶粒2晶界形核示意图只有晶界两侧界面都不共格时,晶核才类似球形。通常新相在大角度晶界形核时,一侧可能与母相具有一定的取向关系形成平直的共格或半共格界面,以降低界面能、减少形核功;另一侧必为非共格界面,为减少相界面面积,故呈球冠状。固态相变(2)沿位错形核四、晶核的长大固态相变“平民式”散漫无序位移非协同型长大“军队式”有序位移协同型长大1.晶核长大的方式2.晶核长大类型成分不变协同型长大成分不变非协同型长大
成分改变协同型长大成分改变非协同型长大前两类无需溶质原子扩散,长大速度仅与界面点阵重构过程有关,故晶核长大速度很快。固态相变<1>受界面过程控制的晶核长大过冷度较小时,新相长大速率u与驱动力△G成正比;过冷度较大时,长大速率随温度下降而单调下降。<2>受扩散控制的晶核长大β相半径r随时间τ按抛物线规律长大。五、固态相变动力学固态相变均匀形核的形核率及受点阵重构控制的长大速率在恒温转变时均为常数,这类相变的动力学可用Johnson-Mehl方程描述:
f(τ)=1-exp(-KIu3τ4/4)固态相变速率决定于新相的形成速率和长大速率。1.动力学方程(给定温度下的等温转变)非均匀形核的形核率及受扩散控制的长大速率随时间而变化,此类相变的动力学用Avrami方程描述:
f(τ)=1-exp(-Bτn)固态相变固态相变通常取f=0.05的时间(τ0.05)为转变开始时间,取f=0.95的时间(τ0.95)为转变终止时间。以纵坐标为温度,横坐标为时间,作τ0.05-T及τ0.95-T曲线便可得到等温转变动力学图,也称TTT图。由
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