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【技术π】吐血总结极片辊压工艺与关键控制要素锂电派2017-08-01点击标题下「锂电派」可快速关注敬告:本文为本公众号原创首发,转载请联系本公众号并注明公众号链接ππ说锂离子电池的极片制作主要分为浆料制作、集流体涂覆、极片辊压、极片分条和极片干燥等过程。在之前的文章中,笔者介绍了浆料搅拌和极片涂布的技术要点,今天跟大家分享下极片辊压过程中的部分经验。一、工作过程极片辊压一般由双辊压机完成,双辊压机是由两个铸钢压实辊以及电机和传动轴组成。辊压机在非工作状态时需要涂一层薄油层,以防其生锈,在使用前用无水乙醇将油层擦干净,并清理收放卷机构、自动纠偏机构、辊以及其它与极片接触的可能沾有杂质的位置。将涂布完成的极片,固定于放卷机构后,将极片正确穿过双辊间隙,并连接收卷系统。开启辊压模式后,电机带动上下辊同时转动,收卷机构拉动极片将稳步穿过辊压间隙,最终被压到所需压实密度。二、辊压目的辊压的最终目的是获得符合设计要求的极片。什么是符合设计要求?就是要求极片的相关参数:面密度多少、压实密度多少、粘接性怎样、颗粒完整度、翘曲大小等等满足电芯的设计要求。辊压的必要性:极片在涂布、干燥完成后,活物质与集流体箔片的剥离强度很低,此时需要对其进行辊压,增强活物质与箔片的粘接强度,以防在电解液浸泡、电池使用过程中剥落。三、辊压过程中存在的问题及解决办法1.极片断裂在极片辊压的过程中,常常会走着走着极片突然断裂的现象,断裂不仅影响工作效率,还对后续的分切、卷绕等工序造成困扰。其原因有两点:①在涂布过程中,若在极片表面留有小颗粒等质地不均现象,则在辊压时,小颗粒受到双辊压力,便向箔带方向挤压,颗粒体较软的可被碾成粉末继而脱落,颗粒体较硬的会挤压箔带,造成箔带破孔甚至箔带断裂。②涂布过程中,如果极片表面面密度不同,则在辊压过程中会出现一片过辊压而另外一片辊压不足。在极片走带过程中,张力控制相同的情况下,辊压不足的地方则会出现部分活物质脱落甚至断箔的现象。控制收卷张力,防治大颗粒杂质落到极片表面可以有效减少极片断裂。2.极片翘曲严重极片经过辊压后,有时候极片会呈较大程度的内凹外凸的现象,此种现象出现不利于极片分切、卷绕。在涂布工艺中有一个重要的问题是“厚边”,厚边现象是辊压后极片翘曲的重要原因。由于边缘厚度较中间部位大几微米或十几微米,辊压轧辊压力作用在极片上时,边缘厚度大的区域承受更大的轧制力,从而导致极片辊压压实横向密度不一致,造成了极片辊压后翘曲严重,对后续的分切工艺也会产生不利影响。控制翘曲,关键还是要控制极片涂布质量,通过控制浆料表面张力、泵压、走带速度、辊压压力等参数可以有效减少极片翘曲的情况。当然,是在满足设计要求的条件下。3.极片横向、纵向厚度不同横向:在极片辊压过程中,常出现测量左右极片厚度不一致的情况。当极片左右厚度不一致时,需首先排除极片涂布过程中的影响,当测试未辊压的极片左右厚度一致时,则需要对辊压压力进行左右调节,以保证极片辊压后左右压实密度一致。在辊压过程中要定时对极片进行测试,以防辊压途中压力发生变动。纵向:有时会出现极片经过辊压后,测试极片厚度符合要求,但是在分切时又出现厚度增加的现象。此为极片的反弹现象,极片反弹一是极片内部水分较多,而是辊压时速度太快。极片反弹问题可以通过使用热辊工艺和控制辊压速度解决。热辊的好处有:①去除极片的里面的水分②减少极片的在轧制后的材料反弹。③由于极片在加热过程中材料处于熔融状态,热轧可以增加活性物质与流体之间的粘合力④减少极片的内应力,因为在分切活模切时,减少极片的内应力的释放影响的不良⑤降低电池极片的变形抗力,有利于提高活性物质的吸液量。4.极片波浪边严重极片涂布之后,除活物质外还有部分铜铝箔外露,在极片经过辊压之后,外露的铜铝箔边出现较密集的波浪纹路。此种现象的出现会影响电芯的卷绕、热压、极耳焊接等工艺,一定要杜绝。产生波浪边的原因是:铜箔和铝箔都是利用铜铝块经过挤压压片制成的,具有很好的金属加工性和延展性。当极片在辊压的过程中,活物质之间相互挤压,并对铜箔、铝箔施加了一定的压力,则会产生一定的延展。在辊压时,没有活物质涂覆的部分没有发生延展,而有活物质的极片在辊压力作用下产生延展,延展不一在外观上形成箔带边缘的波浪形皱褶,平行的波浪痕迹与箔带运动方向垂直。附着在皱褶箔带上的活性物质易发生裂缝、凸起或脱落。设计合理的涂布面密度和辊压压实密度可以减少极片波浪边的发生。另外,辊轮不平时也会导致波浪边。此外还有一些操作失误,如测量极片厚度时刮料、问题点没有及时标记等人为失误,可以通过加强培训提高意识来解决。四、辊压工艺对电芯的影响1.辊压情况对极片加工状态的影响辊压后极片的理想状态是极片表面平整、在光下光泽度一致、留白部分无明显波浪、极片无大程度翘曲。但是,在实际生产中操作熟练度、设备运行情况等都会引起部分问题的产生。最直接的影响是影响极片分切,分切极片宽度不一致,极片出现毛刺;辊压结果影响极片的卷绕,严重的翘曲会造成极片卷绕过程中极片、隔膜间产生较大的空隙,在热压后会形成某些部分多层隔膜叠加,成为应力集中点,影响电芯性能。2.辊压情况对电芯性能的影响辊压过程会出现的几个典型问题是:①极片厚度不一致。厚度不一致,意味着活物质密度不一致,锂离子和电子在极片中传输、传导速率则会有所不同。当电流密度不同时,极易引起枝晶锂的析出,对电芯性能不利。此外,极片厚度不同时,活性物质与集流体之间的接触电阻也是不同的,极片越厚内阻越大,电池极化也就越严重,影响电芯容量。②极片部分位置出现过压。由于涂布时部分位置厚度过厚,辊压后则有可能出现过压的现象。过压的位置活物质颗粒出现破碎,活物质颗粒间接触紧密,在电芯充放电过程中,电子导电性增强,但离子移动通道减小或堵塞,不利于容量发挥,放电过程中极化增大,电压下降,容量减小。同时,过压后影响电解液的浸润效果,对电芯的性能也有很大的影响。五、总结锂离子电池制作过程中有很
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