无机及分析化学第三章滴定分析概述

无机及分析化学第三章滴定分析概述第一页，共四十八页，2022年，8月28日滴定分析HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3化学计量点（sp）Stoichiometricpoint滴定终点（ep）Endpoint终点误差（Et）Endpointerror第二页，共四十八页，2022年，8月28日基本概念：1.滴定剂：已知准确浓度的试剂溶液，又称标准溶液。2.化学计量点（sp）：3.滴定终点(ep)：P80滴定中指示剂颜色转变点。4.终点误差：滴定终点与化学计量点之间的差别。注：滴定终点≠化学计量点P80滴加的标准溶液与待测组分恰好按化学计量关系反应完全这一点。第三页，共四十八页，2022年，8月28日1-1滴定分析法的分类酸碱滴定法（中和法）

配位滴定法（络合滴定法）氧化还原滴定法沉淀滴定法（容量沉淀法）第四页，共四十八页，2022年，8月28日络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴定分析法。如EDTA滴定法:M+Y=MY

氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。如KMnO4法MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O第五页，共四十八页，2022年，8月28日1-2滴定分析法条件及滴定方式直接滴定法按一定反应式定量的进行（99.9%以上）速率快（加热或催化剂）有适当的方法确定终点（指示剂或简单仪器）第六页，共四十八页，2022年，8月28日无定量反应关系——置换滴定反应速度慢——返滴定不能直接反应——间接滴定第七页，共四十八页，2022年，8月28日1-2-1、直接滴定法（涉及一个反应）完全满足滴定分析反应的条件可用直接滴定法滴定剂与被测物之间的反应式为：

aA+bB=cC+dD

滴定到化学计量点时，a

摩尔A与b

摩尔B作用完全如HCl标准溶液滴定NaOH溶液第八页，共四十八页，2022年，8月28日先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反应较慢或难溶于水的固体试样。如EDTA滴定Al3+、NaOH标准溶液测定CaCO31-2-2、反滴定法第九页，共四十八页，2022年，8月28日例：Al3++一定过量EDTA标液

剩余EDTAZn2+标液，EBT

返滴定n(EDTA)总-n(EDTA)过量=n(Al)(c·V)

(EDTA)总-(c·V)(Zn)=(c·V)(Al)例：固体CaCO3+一定过量HCl标液剩余HCl标液NaOH标准溶液

返滴定第十页，共四十八页，2022年，8月28日1-2-3、间接滴定法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。适用于不能与滴定剂起化学反应的物质。例：Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4

C2O42-

KMnO4标液间接测定第十一页，共四十八页，2022年，8月28日1-2-4、置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用于无明确定量关系的反应。Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3

标液淀粉指示剂

深蓝色消失第十二页，共四十八页，2022年，8月28日1-3基准物质与标准溶液（1）基准物质（PrimaryStandard）

用以直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质组成与化学式相符（NaCl；H2C2O4·2H2O）试剂纯度>99.9%稳定（Na2CO3；K2Cr2O7；CaCO3；NaC2O4）具有较大的摩尔质量，为什么？第十三页，共四十八页，2022年，8月28日常用的基准物质无水Na2CO3、KHC8H4O4、Na2B4O7·10H2OCaCO3K2Cr2O7、NaC2O4、H2C2O4·2H2ONaClZn、Cu说明：使用基准物质时，需要预先干燥。第十四页，共四十八页，2022年，8月28日实验室常用试剂级别1级2级3级生化试剂中文名优级纯分析纯化学纯英文标志GRARCPBR标签颜色绿红

蓝咖啡色标准试剂、高纯试剂、专用试剂《分析化学实验》，化学工业出版社，2-4页第十五页，共四十八页，2022年，8月28日1-3基准物质与标准溶液（2）标准溶液（StandardSolution）

具有准确浓度的溶液直接法配制：K2Cr2O7；KBrO3标定法配制：NaOH；HCl；EDTA；KMnO4第十六页，共四十八页，2022年，8月28日标准溶液的配制1、直接配制法在分析天平上准确称取一定质量的某物质，溶解于适量水后定量转入容量瓶中，然后稀释、定容并摇匀。根据容质的质量和容量瓶的体积，即可计算该溶液的浓度。使用范围：基准物质第十七页，共四十八页，2022年，8月28日2、间接配制法（标定法）先配成近似浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准溶液之间的反应来确定其准确浓度，这就是间接配制法。这一操作过程称标定。使用范围：试剂不符合基准物质的条件标定方法用基准物质标定用另一标准溶液标定（浓度的比较）准确度较高第十八页，共四十八页，2022年，8月28日（1）标定时应平行测定3～4次，至少2～3次，并要求测定结果的相对偏差不大于0.2％。（2）为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太少。（3）配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并考虑温度的影响。（4）标定后的标准溶液应妥善保存。标定时的注意事项第十九页，共四十八页，2022年，8月28日直接法配制例：欲配制0.02000mol·L-1K2Cr2O7的标准溶液250.0mL，应称取K2Cr2O7多少克?解：？第二十页，共四十八页，2022年，8月28日通常仅需溶液的浓度为0.02mol·L-1

左右，一般做法是准确称量1.47g（10%）K2Cr2O7基准物质，于容量瓶中的定容，再计算出其准确浓度第二十一页，共四十八页，2022年，8月28日标定法配制例：已知浓H2SO4的相对密度为1.84，含H2SO4约为96%，欲配制1L0.20mol·L-1H2SO4溶液，应取浓H2SO4

多少毫升?解：第二十二页，共四十八页，2022年，8月28日常用滴定分析仪器（1）第二十三页，共四十八页，2022年，8月28日滴定分析仪器的读数垂直于水平面、眼晴平视。透明溶液：读弯月面的切线。或（对于蓝色刻线的滴定管）读两线的交叉点。不透明溶液：读上沿第二十四页，共四十八页，2022年，8月28日滴定管使用注意事项滴定前注意管内气泡的排空。碱式滴定管的使用。第二十五页，共四十八页，2022年，8月28日移液管的使用第二十六页，共四十八页，2022年，8月28日常用容量分析仪器

容量瓶（量入式） 烧杯（量入） 移液管（量出式） 量筒（量出） 滴定管（量出式）校正方法

绝对校正 相对校正：移液管与容量瓶常用滴定分析仪器（2）《分析化学实验》，化学工业出版社，19-25页第二十七页，共四十八页，2022年，8月28日问题讨论如何准确量取25.00mL溶液？是否可以用别人的滴定管放溶液到自己的滴定管中，以求校正自己的滴定管？移液管尖处的液体是否可以吹出？第二十八页，共四十八页，2022年，8月28日1-4标准溶液浓度的表示方法（1）物质的量浓度（摩尔浓度）单位：mol·L-1基本单元：反应中得失一个电子或质子的粒子组成第二十九页，共四十八页，2022年，8月28日等物质的量规则（1）H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2OH2SO4的基本单元：NaOH的基本单元：第三十页，共四十八页，2022年，8月28日等物质的量规则（2）第三十一页，共四十八页，2022年，8月28日1-4标准溶液浓度的表示方法（2）滴定度

每mL滴定剂相当于待测物的克数A：被测组分B：标准物质单位：g·mL-11mL的KMnO4溶液能把0.005682gFe2+氧化成Fe3+第三十二页，共四十八页，2022年，8月28日滴定度T的应用例：铁矿中铁含量的测定（KMnO4法）第三十三页，共四十八页，2022年，8月28日滴定度T与摩尔浓度c的换算（1）aA（待测物）+bB（标准物）=cC+dD第三十四页，共四十八页，2022年，8月28日滴定度T与摩尔浓度c的换算（2）例：已知求cNaOH解：第三十五页，共四十八页，2022年，8月28日举例如下：T待测物/滴定剂：P341ml标准溶液相当于被测组分的质量。例：若有一次滴定中消耗K2Cr2O7标液21.50ml，则铁重量为：0.00500021.50=0.1075(g)(2)TB：每毫升标准溶液中所含溶质B的质量。例：THCl=0.003268g/ml第三十六页，共四十八页，2022年，8月28日3-5滴定分析中的计算（1）分析化学中常用的量和单位物质的量

nmol；mmol注明基本单元摩尔质量

Mg·mol-1

注明基本单元物质的量浓度

cmol·L-1

注明基本单元质量

mg；mg体积

VL；mL质量分数

w%；mg·g-1质量浓度

g·mL-1；mg·mL-1第三十七页，共四十八页，2022年，8月28日1-5滴定分析中的计算（2）换算因数法等物质量规则aA+bB=cC+dD第三十八页，共四十八页，2022年，8月28日例：称取基准物草酸（H2C2O4·2H2O）0.2002g溶于水中，用NaOH溶液滴定，消耗了NaOH溶液28.52mL，计算NaOH溶液的浓度。解：换算因数法第三十九页，共四十八页，2022年，8月28日等物质量规则第四十页，共四十八页，2022年，8月28日