有机化学酚和醌()

有机化学酚和醌()第一页，共五十八页，2022年，8月28日第十二章酚和醌

第一节酚和芳醇（一）酚和芳醇的分类、命名羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。根据羟基数目分一元酚和多元酚。命名时常以芳基名称加“酚”;如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。第二页，共五十八页，2022年，8月28日一元酚：

苯酚（石炭酸）Phenol

3-氯苯酚间氯苯酚

3-Chlorophenol4-硝基苯酚对硝基苯酚4-Nitrophenol5-甲基-1-萘酚5-Methyl-1-naphthol第三页，共五十八页，2022年，8月28日多元酚：

1,4-苯二酚

对苯二酚

Hydroquinone1,4-Benzenediol

1,2,3-苯三酚

连苯三酚

1,3,5-苯三酚均苯三酚1,3,5-Benzenetriol2,6-萘二酚2,6-Naphthalenediol2,6-Dihydroxynaphthalene第四页，共五十八页，2022年，8月28日邻羟基苯甲酸（水杨酸）2-HydroxybenzoicacidSalicylicacid对羟基苯甲醛4-Hydroxybenzaldehyde如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。第五页，共五十八页，2022年，8月28日

苯甲醇（苄醇）Benzylalcohol1-苯基乙醇-苯基乙醇2-苯基乙醇-苯基乙醇2-phenylethanol羟基连在侧链上为芳醇第六页，共五十八页，2022年，8月28日（二）酚的制法

1.从异丙苯制备2.从芳卤衍生物制备

3.从芳磺酸制备4.从芳胺制备1.从异丙苯制备氢过氧化异丙苯重排还可用强酸性离子交换树脂为催化剂第七页，共五十八页，2022年，8月28日异丙苯的生成历程-芳环上亲电取代第八页，共五十八页，2022年，8月28日异丙苯的生成历程-芳环上亲电取代第九页，共五十八页，2022年，8月28日氢过氧化异丙苯的生成历程-自由基链反应第十页，共五十八页，2022年，8月28日苯酚与丙酮生成历程-重排第十一页，共五十八页，2022年，8月28日（2）从芳卤衍生物制备（3）从芳磺酸制备第十二页，共五十八页，2022年，8月28日（4）从芳胺制备第十三页，共五十八页，2022年，8月28日少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点固体；多元酚熔点较高。？IR:

υO-H=3650-3200cm-1，比醇的O-H伸缩振动宽。？υC-O=1250-1200cm-1，

比醇的C-O伸缩振动频率高。？NMR:羟基质子化学位移为4-9ppm。（三）酚的物理性质第十四页，共五十八页，2022年，8月28日

苯酚的红外吸收光谱，H-O伸缩振动（3335cm-1)和C-O伸缩振动(1230cm-1)第十五页，共五十八页，2022年，8月28日15.6mg:0.5mlCDCl3

第十六页，共五十八页，2022年，8月28日

对乙基苯酚的核磁共振谱15.5mg:0.5mlCDCl3

第十七页，共五十八页，2022年，8月28日saturatedinDMSO-d6

p-nitrophenol第十八页，共五十八页，2022年，8月28日benzylalcohol0.04ml:0.5mlCDCl3

第十九页，共五十八页，2022年，8月28日（四）酚的化学性质（1）酚羟基的反应（甲）酸性由于p-π共轭作用，苯酚酸性（pKa=10）比环己醇（pKa=18）强很多。吸电基使取代酚的酸性进一步增强。第二十页，共五十八页，2022年，8月28日第二十一页，共五十八页，2022年，8月28日（乙）与FeCl3的显色反应

6PhOH+FeCl3[Fe(OPh)6]3-+6H++3Cl-苯酚：蓝紫色对甲苯酚：兰色邻苯二酚：深绿色第二十二页，共五十八页，2022年，8月28日（丙）酯的生成酚的碱性比醇弱，不能直接与酸成酯；只能与酰卤和酸酐成酯。第二十三页，共五十八页，2022年，8月28日Fries重排两种酚酯交叉重排得4种酚酮，分子内重排？分子间重排？第二十四页，共五十八页，2022年，8月28日（丁）醚的生成2,4-二氯苯氧乙酸

(2,4-D)第二十五页，共五十八页，2022年，8月28日相转移催化剂使反应速率和产率明显提高第二十六页，共五十八页，2022年，8月28日Claisen重排相当于进行了两次Claisen重排第二十七页，共五十八页，2022年，8月28日Claisen重排反应历程互变异构如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位第二十八页，共五十八页，2022年，8月28日第二十九页，共五十八页，2022年，8月28日邻丁子香酚Claisen重排在有机合成上具有较大价值：第三十页，共五十八页，2022年，8月28日由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难，当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易。只发生烷氧断裂？芳基烷基醚与HI作用，第三十一页，共五十八页，2022年，8月28日习题12.6完成下列反应第三十二页，共五十八页，2022年，8月28日习题12.6完成下列反应第三十三页，共五十八页，2022年，8月28日第三十四页，共五十八页，2022年，8月28日第三十五页，共五十八页，2022年，8月28日（2）芳环上的取代反应羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。（甲）卤化酚的卤化比苯快1011倍苯氧基负离子更容易进行亲电取代白色沉淀第三十六页，共五十八页，2022年，8月28日在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制,可停留在二溴化阶段在低温和弱极性溶剂中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段第三十七页，共五十八页，2022年，8月28日（乙）磺化磺化反应可逆,低温下反应受动力学控制;高温下受热力学控制第三十八页，共五十八页，2022年，8月28日（丙）硝化可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚第三十九页，共五十八页，2022年，8月28日苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用由于苯酚易被浓硝酸氧化,制备多硝基酚时常采用先磺化再硝化的办法.第四十页，共五十八页，2022年，8月28日第四十一页，共五十八页，2022年，8月28日（丁）Friedel-Crafts反应

酚容易进行Friedel-Crafts反应4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂第四十二页，共五十八页，2022年，8月28日酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts酰基化比较难进行；需要较高温度。第四十三页，共五十八页，2022年，8月28日（戊）与甲醛作用第四十四页，共五十八页，2022年，8月28日具有体型结构的酚醛树脂第四十五页，共五十八页，2022年，8月28日（己）与丙酮缩合--双酚A及环氧树脂双酚A双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料第四十六页，共五十八页，2022年，8月28日线型环氧树脂第四十七页，共五十八页，2022年，8月28日第四十八页，共五十八页，2022年，8月28日（3）酚的还原（4）酚的氧化制备环己醇工业方法酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。第四十九页，共五十八页，2022年，8月28日

第二节醌（一）醌的分类、命名分子中含有环己二烯二酮结构单元化合物为醌。具有苯环骨架结构者叫苯醌。其它以骨架结构不同分别叫做萘醌、菲醌和蒽醌。第五十页，共五十八页，2022年，8月28日

1,4-苯醌（对苯醌）

1,2-苯醌(邻苯醌)

1,4-萘醌

9,10-蒽醌

2-甲基1,4-萘醌

2-甲基-1,4-苯醌

9,10-菲醌

第五十一页，共五十八页，2022年，8月28日

1.由酚和芳胺氧化制备2.从芳烃氧化制备

3.用其它方法制备（1）由酚和芳胺氧化制备对苯醌是有效的自由基链反应阻聚剂，用于延长不饱和树脂储存寿命，高温有效。（二）醌的制法第五十二页，共五十八页，2022年，8月28日（2）由芳烃氧化制备Ce2(SO4)3是催化量的，+3价铈先被电解氧化为+4价铈，后者在把蒽氧化为蒽醌，+4价铈被还原为+3价铈。蒽醌是重要染料中间体第五十三页，共五十八页，2022年，8月28日（3）用其它方法制备许多蒽醌衍生物都可以用这种方法制备第五十四页，共五十八页，2022年，8月28日（三）醌的化学性质（1）醌的还原第五十五页，共五十八页，2022年，8月28日醌在还原过程中会生成一种深绿色晶体，mp:1710C