有机化学课件以及习题chem-03烯烃

第三章烯烃教学目的：1.了解并掌握烯烃的命名、异构。

2.掌握烯烃的化学性质。教学重点：1.烯烃的命名和异构(特别是顺反异构)。

2.烯烃的化学性质。教学难点：1.烯烃的亲电加成反应历程。

2.烯烃的顺反异构。教学时数：4学时一、烯烃的结构官能团：C=C(又称烯键)。单烯烃的通式：CnH2n

。※补充:

不饱和度（或环加双键数）=[2C+2+N–(H+X)]/2

注:式中C、N、H、X分别表示有机物分子中的碳、氮、氢、卤原子数。C：1S22S2P

练习：C9H12O、C8H8O2、C7H4O3C5H9Br、C4H11N乙烯的结构C:1S22S22P2C：1S22S2P基态SP激发态激发PSP2SP2杂化107.6nm0.133nm116.6o121.7o⑷1个σ键,1个π键。相互平行从侧面肩并肩地重叠形成π键。３１S23P，⑴构成双键的碳原子sp2杂化。平面三角形。⑵键角约为120°。⑶成分⑶π键不能自由旋转。π键电子云呈平面对称，重叠小，键能因此较σ键小。２.π键的特点⑴键能低，易断裂。⑵π键不能单独存在。⑷易流动，可极化度大。

例写出戊烯(C5H10)的异构体二、烯烃的异构２．顺反异构

两个相同的基团（CH3或H）在双键的同侧为顺式，在双键的异侧为反式。

(cis)-2-丁烯和(trans)-2-丁烯是不同的化学物质，具有不同的物理、化学性质。1.构造异构体碳链异构位置异构产生原因:碳碳双键不能自由旋转当双键两个C各连有不同的原子或基团时，就会产生顺反异构。只要双键任一C连有相同的原子或基团，都不会产生顺反异构。ababdabaabcdacadCCCC三、烯烃的命名※烯基:烯烃去掉一个H后余下的基团。1.衍生物命名例１.CH3CH＝CH2

例２.CH3CH＝CHCH3

(CH3)2C＝CH2甲基乙烯对称二甲基乙烯不对称二甲基乙烯２.系统命名法⑴选择主链。含C＝C,最长碳链

⑵编号。近C＝C

⑷标位号。标C＝C

3，5-二甲基-2-乙基-1-庚烯⑶取代基。例１3-甲基-6-乙基-4-辛烯注：双键居中，两种编号相同甲基占较小位次３.顺反异构体的命名（构型标记﹢系统命名）反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯(trans)-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯例２例３Z–E命名法

次序规则分别比较烯键两个C各自连接的两个原子或基团的优先次序.如果两个次序优先的原子或基团在双键的同侧，叫做Z–构型；如果在双键的异侧，叫做E–构型。I>Br>Cl>O>N>C>D>H例４⑴原子序数大的次序大，原子序数小的次序小，同位素中质量高的次序大。(E)–3–甲基–4–异丙基–3–庚烯⑵如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小，其它依次类推。⑶含有双键或叁键的原子团，可以认为连有两个或三个相同原子。例5四、烯烃的化学性质(E)-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯(E)-5-甲基-2-溴-2-己烯练习R-CH2-CH=CH2氧化(不介绍)加成氧化α–H取代催化加氢⑴Ni、Pt、Pd。⑵顺式加成（在催化剂表面进行）。⑶氢化热:每摩尔烯烃催化加氢放出的能量。氢化热的大小反映了烯烃的稳定性（氢化热越小表示分子越稳定）一些烯烃的氢化热烯烃的稳定性特点：A.同双键所连的烷基越多，分子越稳定。

B.反式烯烃比顺式烯烃稳定。亲电加成反应⑴加卤素(Br2或Cl2)用途①制备邻二氯代物或邻二溴代物。

※

②褪色，鉴别不饱和烃。历程溴鎓离子⑵加卤化氢

(HX)反应活性:

HI>HBr>HCl(原因：键能、原子半径)用途：用于制备一卤代烷反应历程（分两步进行）碳正离子中间体是一个活泼的中间体碳正离子碳原子是sp2杂化※马氏(Markovnikov)规则：当结构不对称烯烃与HX加成时,H加在含H较多的双键C上,X加在含H较少的双键C上的产物是主要产物.这种反应称为区域选择性反应。例：CH3CH=CH2+HBr?马氏规则解释：①诱导效应②超共轭效应③碳正离子的稳定性①诱导效应定义方向CYHCXC斥电子诱导、正诱导+I吸电子诱导、负诱导-I-F＞-Cl＞-Br＞-I＞-OR＞-C6H5＞-CH2=CH2＞H＞-CH3＞-CH2CH3＞-C(CH3)3见书P315②超共轭效应CH3CH2=CH2由键参与的共轭称为超共轭电子离域的现象称为共轭③碳正离子的稳定性：３°R+＞2°R+＞1°R+＞CH3+主次碳正离子的生成速度为：R3C>R2CH>RCH2>CH3

⑶

过氧化物效应(反马氏加成)在日光或过氧化物存在下，烯烃与HBr的加成的取向正好与马尔科夫尼科夫规律相反（反马氏规则）※注：仅对HBr有效（HCl,HI均无此反应）⑷加浓硫酸(间接水合法)

注：①∵硫酸氢酯溶于硫酸，∴用浓硫酸除去烷烃中的烯烃杂质。

②合成醇的方法。③遵循马氏规则。⑸加水(直接水合法)要求:①烯烃的纯度高②设备耐高温高压烯烃同氯或溴的水溶液加成，生成-卤代醇。反应结果相当于加上一个次卤酸分子(HOX)，因此也称为次卤酸