药物合成反应复习题

第一章卤化反应1卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？2归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？3根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。（1）卤素对双键的离子型加成（2）芳香环上的取代（3）方向化合物侧链上的取代（4）卤化氢对醇羟基的置换（5）NBS的取代反应4比较X、、HOX对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向25在-OH得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？6预测Br/CCl于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。24CH=CH(CH)C=CHHOOC-CH=CH-COOH(CH)C=C(CH)CHCH=CHCH=CH-CN22322323232227对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：HC2CHBr32(1)(2)(3)HCCH23HCCHBrCH33CH3ClCH3CHCl2RHCCH222BrRHCCH22RHCC2OH8下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。(1)HCCHCC333233(2)HCHC33(3)(4)IHC(CH)(CH)224226HH32322(5)HH3232HCC(CH)226(6)HC(CH)226HC(CH)226N(7)NNN9完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：OHOH(1)COClCOOH33(2)(3)FXHCOOHCHCOOH23OOICOOH(4)10完成下列反应，写出其主要生成物Ca(OCl)/HOAc/HOC322(1)HC3HC3NBS/HO(2)2CH22HBr/BzO(3)(4)(5)22C3221molBr/CCl42=CH-COO-CH-CH22)3222一烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？二用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？三用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？四五．活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？六．烃化反应制备R-O-R时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。1OCHaHC3bCHOCH2525CH3CHOCH3CHOCH2525dcCH25ON2CHOCH2e25HO七、完成下列反应，并说明依据：OHNCMeSO/Ph=8-942aCNHOCHNCNMeSO/Ph=4-742COOHOHbcCHI3OHCOOHOHMeSO/NaOH42OHdOHHOMeSO/KCO2243COCH3八、试推测下列卤化物的反应活性的大小:RX1323222))2323322322232233九、完成下列反应1CHCH=CH22NaOHOH+ClCHCHNEt222OCH3ClPhOH2+NHCH(CH)NEt2232NCH3NHC3(CH)SO324-OEtNHSO-4+ClCHCOEt44COCHSOCH2222350%NaOH/CH66OCH-CH-CH225H+O+NHCH(CH)232NH6AB2C322OCC22CCH33OONaOH85-90℃7Br(CH)BrCHCHCN+246525hHSO回流24+CHOHCHCHO832CH回流6h39CHBr/CHONa2525CH(COOCH)252O10HCHO/CHOHHNCNH32H,Ni211合成CH(COEt)22Br+CH2(CO2Et)212合成iCH511C(COEt)22Et十、说明下列反应的反应机理OHOCH491NaOH/EtOH+C4H9BrCHOH2CHOCPh32OOHOPyOH+23Ph3CClOOHOHOHOHOHOHOCH3EtONa/EtOH/CHICOEt32COEt2第三章酰化反应1解释下列名词或术语DCC,DNF,DMSO,DEPC,Hoesch反应，Vilsmeier反应，Claisen反应，Reisen-Tiemann反应2常见的酰化剂有哪些？他们的酰化能力、应用范围、以及使用条件上有何异同点？3酸为酰化剂的反应中常见的催化剂有哪些？为什么叔醇的酰化不宜以羧酸为酰化剂？4、完成下列反应：+O2（1）（2）HN2AlCl3Cl(CH)COCl+23（3）22+223ON2（4）3H42+EtOHClOCCOOH3SONH22KCO/AcO232（5）（6）HN2O3HO32O+N3(7)COOEtCH3HClCHOK/Tol25EtNN3CHCOOEt2（8）2232（9）SHHN2AcO/HOAc2NN（10）TsOHCHCHOCHCHCOOHCH=C=O222225选择适当的试剂和催化剂完成下列反应（1）HC3N-COCH3NHCH3NO2NO2（2）HCCOOH3COOHHC3HCCOO33HC333（3）CH3C(CH)333HCOH3CH3（4）OHHOCHOOH（5）NMe2NMe2CHO（6）O3（7）（8）（9）SS3ClCHCl65（10）COOCHCHNEt2COOCH322+HOCHCCHNEt222OO（）（12）NH2NHCOClCOOHOHClCl+HOClNO22ClClCl3COOHCl第四章缩合反应1解释下列名词和术语羟甲基化反应；安息香缩合；Blanc反应；Witting试剂；Micheal反应2在Mannich反应中加入的目的？Mannich反应在有机合成中的应用。3Micheal加成反应中间的用量及其强弱对产物有何影响？4何为Witting试剂？他的结构与其稳定性、活性、及选择性之间的关系如何？5完成下列反应（1）OCHO++3（2）H+HCHO+HNEt2CHNO2+3（3）OOOCCNaH+(OEt)PCHPhPhPh22（4）（5）3++OO+HCC23（6）（7）+P=CHCH3OO3CHCOOCH225COOCH25+COOCH25（8）（9）H225COCH3CHONaHCOOCH33+Br（10）S+36写出下列反应的主要反应条件（1）OOOOCHCHNOCHN(CH)2222322（2）CHCOCH23CH=CHCOCH3CHOCHCHNO2CHCOCH3+3（3）OHC3HCCH3HC33CCOCHCOCHHC333HC3OOOEtO（4）3CH3C=CHOHCOCH3CHCHOHCOHCOHCO333第五章重排反应1Wagner-Meerwein重排机理及迁移基团的迁移能力。2Pinacol重排的机理及迁移基团的迁移能力。3Benzil-Benzilicacid重排的机理。4Favorski重排的机理及重排产物的生成规律。5Backmann重排的机理、反映条件、产物的构型及其应用。6Hofmann重排的机理、反映条件及其应用。7Baeyer-Villiger氧化重排的机理、反应条件及其应用。思考题1一般重排反应的推动力是什么？2Wagner-Meerwein重排中，获得C的途径有那几种？+3在Backmann重排中常用的催化剂有那几种？完成下列反应，并注明反应名称1H+2+(CH)3323SCHCl2Ag+456)2CHOCHO32OHOHC4冷H32CCCH3cO/2Zl27O3H+289Cl-PhOCN3O-O1011121314+HOHCC2Br5HO222HCC2OOHNPhCNaOCl/CHOH3PhCCH333NaNH/CH2N66PhH3NO2315OCH32KOHHO21617CHPh2OCH3CNHCN(CH)332EtOHOCH31819N222CH2HO2+320NOHC+2第六章氧化反应学习重点与难点1铬酸氧化剂的种类、特点、反应条件及应用范围2Pb(OAc)为氧化剂的特点、反应条件及应用范围43SeO为氧化剂的特点、反应条件及应用范围24烯丙位氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围5醇的氧化所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围6醇以铬酸为氧化剂进行氧化时，醇的结构与氧化速率的关系7AgCO为氧化剂的特点、反应条件及应用范围38DMSO为氧化剂的特点、反应条件及应用范围9Oppennauer氧化的机理、反应条件及其应用101,2-二醇的氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围11Dakin反应的机理、反应条件及其应用12烯键以过氧化氢或叔丁基过氧化氢为氧化剂进行环氧化反应的机理、影响因素13烯键的断裂氧化中所用的氧化剂的种类、反应条件及应用范围14臭氧氧化的特点及应用15Woodward氧化和Prevost氧化的机理、反应条件及应用范围复习思考题1解释下列名词Sarett试剂；Collins试剂；Jones试剂；Oppenmauer氧化；Woodward氧化2什么是氧化反应？在一个有机反应中，怎样判断氧化还原的发生？3KMnO的氧化能力与反应的pH值之间的关系如何？其主要用途有哪些？44活性二氧化锰的制法、氧化特点及使用条件？应用范围？5过氧化氢在碱性、酸性条件下进行氧化时都有哪些主要用途？6Baeyer-Villiger氧化的机理、反应条件、结构与产物的关系？7环己烯分别制取顺式二醇、反式二醇时可采取哪几种试剂？8甲苯制备苯甲醛的方法有哪些？9DMSO为氧化剂的氧化反应有何特点？10下列两种甾醇以铬酸氧化时，哪一种氧化速度快？为什么？33OHHHHOBA11Oppenmauer氧化机理、反应条件、结构与产物的关系？12铬酸对芳侧链的氧化时，其氧化部位？欲对末端碳原子进行氧化，需要怎样的条件？13完成下列反应（1）MnO22（2）CH3CANHCCH33（3）（4）（5）(6)KMnO4OCSeO22Ph+CH25SeO2CH3OHAgCO3OHOH(7)NBS/dioxaneHO2HOOHOH(8)(9)Pb(OAc)4OHOHCH3I/CHCOAg23HOAc/HO2CH3(10)CHOCHCOH33OH(11)(12)44OsO/NaIO44(13)(14)OH3ORCOH3(15)HCO3CHCOCOOH2HO+22HCO317写出下列反应的主要试剂和反应条件（1）O（2）O（3）HCO3HCO3CHCHCHOH22COCHCHOH22OHHCO3HCO3（4）CHCHCOOH22CHCHCOOH22（5）OO（6）COOHCOOHHCO3HCO3CHOCHOOHC3HC3OCHOCH33（7）OOO（8）（9）CHOCHOOHOHHN2O33HC3HC3O（10）OHH(11)(CH)S=O(CH)S2525第七章还原反应学习重点与难点1非均相催化氢化的基本原理和基本过程。2均相催化氢化的基本原理和基本过程3影响非均相催化剂活性的因素4以NaBH为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素45以LiAlH为还原剂的反应机理、使用条件及影响因素46Birch反应条件及影响因素7Clemmensen还原的机理、反应条件及影响因素8黄鸣龙反应的机理、反应条件及其应用9Meerwein-Ponndorf还原反应的机理、反应条件及影响因素10Rosenmund还原的机理、反应条件及影响因素11Bouvealt-Blanc还原的机理、反应条件及影响因素12酯的双分子偶联还原反应的机理、反应条件及影响因素13硝基化合物的还原中所用的还原剂的种类、特点、反应条件及影响因素复习思考题1解释下列名词Lindler催化剂；均相催化氢化；相转移催化氢化；2非均相催化氢化反应的基本过程有哪几个？3结合反应实例说明烷氧基铝还原反应的特点、机理和应用范围？4芳环上取代基的类型对Birch反应产物的影响？5比较LiAlH与NaBH在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同？446举例说明下列人名反应ClemmensenWol