T-GDAEM 2-2022 水质 甲基叔丁基醚的测定 吹扫捕集气相色谱-质谱法

T/GDAEM

2—2022 前 言

...........................................................................

II1

范围

................................................................................

12

规范性引用文件

......................................................................

13

方法原理

............................................................................

14

试剂与材料

..........................................................................

15

仪器和设备

..........................................................................

26

样品采集和保存

......................................................................

27

分析步骤

............................................................................

28

结果计算与表示

......................................................................

49

准确度

..............................................................................

510

质量保证和质量控制

.................................................................

511

废物处理

...........................................................................

6附 录 A （资料性）

方法的准确度....................................................

7T/GDAEM

2—2022水质

进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 范围本文件规定了测定地表水、地下水和废水中甲基叔丁基醚的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本文件适用于地表水、地下水和废水中甲基叔丁基醚的测定。当进样体积为

mLSCAN

μg/L，测定下限为2.0

。2规范性引用文件文件。HJ/T

地表水和污水监测技术规范HJ

污水监测技术规范HJ

地下水环境监测技术规范3方法原理间和特征离子比较进行定性，内标法定量。4 试剂与材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。4.1 甲醇（OH）：色谱纯。4.2 甲基叔丁基醚标准贮备液：ρ=200

～2000

mg/L，溶于甲醇，可直接购置市售有证标准溶液。4.3 甲基叔丁基醚标准使用液：ρ=20.0

。用甲醇（4.1）稀释甲基叔丁基醚标准贮备液（4.2）配制，转移至带聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中，于0

4

℃冷藏避光下，可保存一个月。4.4 ρ=200

mg/L～2000

mg/L准溶液。4.5 内标标准使用液：

mg/L，溶于甲醇。用甲醇（4.1）稀释内标贮备液（）配制，转移至带聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中，于0

4

℃冷藏避光下，可保存一个月。4.6 4-溴氟苯（）标准溶液，ρ=25

mg/L，可直接购置市售有证标准溶液。T/GDAEM

2—20224.7 氦气，纯度≥99.999%。4.8 氮气，纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1 气相色谱-/

eV

EI）电离源，配

NIST

谱库，具有全扫描（）和选择离子扫描（）、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。5.2吹扫捕集装置：带

5

或

25

吹扫管，捕集管使用

、1/3

硅胶、1/3

活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。5.3 色谱柱：石英毛细管柱，

m×0.25

，膜厚

1.4

，固定相为

6%腈丙苯基二甲基聚硅氧烷固定液或其他等效毛细管柱。5.4 样品瓶：带聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的

40

棕色宽口玻璃瓶。5.5 气密性注射器：10

μL、25

μL、50

μL、100

μL、250

μL、500

μL。5.6 一般实验室常用仪器和设备。6 样品采集和保存6.1 样品的采集地表水样品采集执行HJ/T

91、地下水样品采集执行HJ

164、废水样品采集执行HJ

壁缓慢导入样品瓶（），直至满瓶，应尽量减少由于搅动引起的甲基叔丁基醚逸出，并避免将空气气泡引入采样瓶。6.2 样品的保存样品采集后冷藏运输，运回实验室后尽快分析，否则应在4

℃以下冷藏保存，7

d品存放区域应无有机物干扰。7 分析步骤7.1 仪器参考分析条件7.1.1 吹扫捕集参考条件吹扫温度：40

℃；吹扫流量：40

；吹扫时间：11

；干吹时间：1

；预脱附温度：180

℃；脱附时间2

；烘烤温度：

6

。其余参数参照仪器使用说明书进行设定。7.1.2 气相色谱分析参考条件进样口温度：230

20:11

3

；柱箱升温程序：40

℃保持1

，10

℃到180

15

℃到240

250

7.1.3 质谱分析参考条件扫描方式：全扫描；扫描范围：40

u～

u；离子化能量70

eV：电子倍增器电压：与调谐电压一73，55，5773征离子：96，70，50；定量离子：96。95100%175

5%～9%96

95

5%～9%176

95%～105%173

2%177

5%～174

95

T/GDAEM

2—20227.2仪器性能检查用微量注射器移取2

μL的μg/L的4--7.1，得到的4-溴氟苯特征离子丰度应满足表1表1 4-溴氟苯离子丰度标准表1 4-溴氟苯离子丰度标准𝑅𝑅𝐹𝑖

=

𝐴𝑖

×𝜌𝐼𝑆𝑖(1)分别移取一定量的甲基叔丁基醚标准使用溶液（）和内标使用液（）快速加到装有实验用水的50

浓度为2.0

μg/L、5.0

μg/L、10.0

μg/L、20.0

和40.0

的校准系列，其中内标物浓度均为20

μg/L。按照仪器参考条件（7.1）从低浓度到高浓度依次测定，绘制校准曲线。7.3.1 用平均相对响应因子法建立校准曲线标准系列第i点目标化合物的相对响应因子（），按公式（1）进行计算。𝐴

×𝜌𝐼𝑠𝑖𝑖式中：𝑅𝑅𝐹𝑖——标准系列中第

i

点目标化合物的相对响应因子；𝐴𝑖 ——标准系列中第

i

点目标化合物定量离子的峰面积；𝜌𝐼𝑆𝑖

——标准系列中第

i

点内标物定量离子的峰面积；𝐴𝐼𝑠𝑖

——标准系列中内标物的质量浓度，μg/L；𝜌𝑖 ——标准系列中第

i

点目标化合物的质量浓度，。目标化合物的平均相对响应因子

RRF

，按照公式（2）进行计算。RRFin

RRFin

(2)

ni1式中：

——目标化合物的平均相对响应因子；SD

=

√

（SD

=

√

（RRFi

-

RRF）(3)𝑛 ——标准系列点数。RRF的标准偏差（），按照公式（3）进行计算。2ni=1n

-

1RRF的相对标准偏差（），按照公式（4）进行计算。T/GDAEM

2—2022=

SD

×100%

(4)用平均相对响应因子计算时，标准系列目标物平均相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）应≤。7.3.2 用最小二乘法建立校准曲线最小二乘法绘制校准曲线，曲线相关线性系数需大于等于0.995。7.3.3 标准样品的气相色谱/在本标准推荐的仪器参考条件下，目标物的总离子流谱图见图1。1-甲基叔丁基醚；2-图1 甲基叔丁基醚总离子流图7.4 样品的测定待样品恢复至室温后，用气密性注射器吸取5

mL样品，并加入内标使用液，使样品中内标物浓度为20

μg/L，将样品快速注入吹扫管中，按仪器参考条件（7.1），使用7.3的校准曲线进行样品的测定。1.2.7.5 空白试验用实验室用水代替样品，按照样品的测定（）步骤进行实验室空白试样的测定。8 结果计算与表示8.1定性分析信息比较进行定性。应多次分析标准物质得到目标化合物的保留时间均值，以平均保留时间±3倍的标准偏差为保留时间窗口，样品中目标物的保留时间应在其范围内。样品质谱图与标准物质的质谱图中上述特征离子的相对丰度偏差应在±30%以内。8.2 定量分析8.2.1 用平均相对响应因子定量T/GDAEM

2—2022当目标化合物采用平均相对响应因子进行计算时，样品中目标化合物的质量浓度ρ按公式（5）进行计算。𝜌𝑥

=

(𝐴𝑥×𝜌𝐼𝑆×𝑓)𝐴𝐼𝑆×式中：𝜌𝑥 ——样品中目标化合物的质量浓度，μg/L；𝐴𝑥 ——样品中目标化合物定量离子的峰面积；𝜌𝐼𝑆 ——样品中内标物的质量浓度，μg/L；𝑓——样品稀释倍数；𝐴𝐼𝑆 ——样品中内标定量离子的峰面积；

(5)

——目标化合物平均相对响应因子。8.2.2 用校准曲线计算由校准曲线直接得到目标化合物的质量浓度，样品中目标化合物的浓度ρ按公式（6）进行计算。𝜌𝑥

=

𝜌1

×𝑓(6)式中：𝜌𝑥

——样品中目标化合物的质量浓度，μg/L；𝜌1 ——由校准曲线得到的目标化合物浓度，μg/L；𝑓 ——样品稀释倍数。8.3 结果表示当样品测定结果小于10

110

μg/L3位有效数字。9 准确度9.1 精密度6家实验室分别对甲基叔丁基醚加标含量为2.0

、10.0

μg/L、36.0

的空白加标进行6次重复测定，实验室间相对标准偏差分别为4.6%、3.1%和4.1%；重复性限为0.3

μg/L、0.9

μg/L、4.8

μg/L现性限分别为

μg/L、3.1

μg/L和6.7

μg/L。方法精密度汇总结果参见附录A。9.2 正确度6家实验室对甲基叔丁基醚加标含量为5.0

和40.0

μg/L水加标样品进行6次重复测定，加标回收率范围分别为83.6%～115%，82.0%～110%，90.0%～108%。方法准确度汇总结果参见附录A。10 质量保证和质量控制10.1 空白10.1.1 每批样品至少应采集一个全程序空白，测定结果中目标物浓度不应超过方法检出限。10.1.2 每

20

20

T/GDAEM

2—2022过方法检出限。10.2 校准50.995RRF20%绘制校准曲线。样品测定期间每

h应至少分析1次曲线中浓度