有机颜料安全性探讨

有机颜料安全性探讨《上海染料》主编章杰教授级高工引言有机颜料的特点（1）以不溶解的分散体形式存在在应用介质中且赋予色谱、应用、牢度、生态等特性；（2）在着色过程中颜料保留晶型、粒子大小等物质结构。有机颜料的制造要素（1）合成对颜料的结构至关重要，赋予颜料固有特性（理化性质、毒理学性质［T］、生态毒理学性质［E］）,决定着颜料的安全性［S］；合成过程中含产生杂质，如副产物、未反应的残留物等，它们会影响颜料的固有特性与安全性；半成品缺少实际使用中要求的颜料应用特性，基本无实用价值。（2）颜料化i,从半成品转化为颜料商品的关键步骤；i,改变颜料半成品的物理化学状态（晶型、粒子大小与形状、粒径分布、表面状态），每一个因素的变化都能赋予颜料新特性；iii,需要加入添加剂或表面处理剂，它们的固有特性会影响颜料的固有特性与安全性。（3）后处理i,包括过滤、洗净、干燥、粉碎，目的除去不纯物和水分并粉末化；i,残留的不纯物和新产生的杂质如粉末等会影响颜料的固有特性与安全性。对颜料安全性起作用的因素（1） 主要因素－颜料的化学结构；（2） 次要因素－合成、颜料化和后处理中产生的杂质及添加物，但有时它们是决定颜料固有特性特别是毒理学性质与生态毒理学性质的关键因素，是判别颜料中含有SVHC的重要依据。我国有机颜料的安全性（1） 极大多数有机颜料的化学结构与国外对应的颜料相同；（2） 颜料制造时采用的原料与添加物或专用助剂、选择的合成路线、控制的技术条件、采用的生产设备（包括材质）等与国外不尽相同；（3） 颜料的标准化不够健全；（4） 商品颜料中含有的杂质和添加物与国外不同（5） 颜料的固有特性特别是T和E与国外不尽相同，而可能产生S问题。1有机颜料的T及E与S的关系有机颜料的T及E是其客观存在的性质，国外早在上世纪30〜40年代就已研究，并在1974年成立了ETAD，提出了MSDS，成为有机颜料生产与创新的重要依据。有机颜料的T及E包括下列7方面内容。1.1急性毒性（1） 指经单纯的和短期的接触（口服、皮肤、吸入）后的危害作用，用ld50即对人体或动物体的半数致命量来衡量；（2） 欧盟化学品法中把化学物质的LD50（大鼠口服）分为三类：LD50—2O0〜2000ppm有害LD50—25〜200ppm有毒LD50—V25ppm极毒（3） 研究和试验证明由于有机颜料是通过胃肠道（不是尿道）排出，因此显示很低的急性毒性表，现为：对108个颜料研究中没有发现1个的LD50V5000ppm；另对194个颜料试验中除4个的LD50在2000〜5000ppm夕卜都＞5000ppm。⑷偶氮、偶氮色淀、酞菁、DPP、IID、苝、喹酞酮、咔唑、稠环酮等类颜料的ld50一般都＞5000ppm，三芳甲烷类色淀颜料的LD50一般为2000〜5000ppm,QRN类颜料的LD50＞2000ppm。1.2皮肤和粘膜的刺激性（1） 指对人体或动物体的皮肤及粘膜等产生刺激作用的性能；（2） 试验和研究指出极大多数有机颜料包括单偶氮、大多数双偶氮、酞菁、QRN、苝、稠环酮、IID、DPP、喹酞酮和咔唑等类颜料对皮肤和眼睛都无刺激作用，仅很少颜料会产生刺激作用，总之有机颜料的刺激性很小；（3） 颜料会产生刺激作用的原因：商品颜料中含有的助剂或添加剂：用脂肪族伯胺进行颜料化加工的有机颜料对眼睛或皮肤有刺激性；性试验来测定，常用Ames试验即沙门氏菌微粒体试验，它是一种在国际标准化条件下快速测定且费用有限的细菌试验；（2）目前仅发现少数有机颜料的Ames试验结果呈阳性，如：对36个颜料的研究中仅发现1例；极大多数的有机颜料（不同类型）的Ames试验都呈阴性，即无基因诱变性。（3）研究指出对于有机颜料的诱变性除了其结构夕，作为微量杂质可能存在的芳香胺是主要原因之一。作用-有机颜料数目皮肤粘膜（眼结膜）无刺激186168轻微刺激520中等刺激11强刺激03•少数三芳甲烷类色淀颜料会对眼睛产生刺激作用。表1有机颜料的刺激性试验反复接触后毒性（1） 指对人体和动物体反复接触后的毒性作用，通常采用非杀伤性剂量来测定；（2） 试验和研究证明有机颜料没有显示出任何不可逆的毒性作用，如：C.I.P.Y.1和C.I.P.R.57:1,采用口服剂量W1000ppm喂食大鼠30天，未发现；C.I.P.Y.12、17、127、142等，也未发现。致癌性指对人体或动物体引起肿瘤或癌变的性能，通常采用在动物中经长期接触试验来评价，要考虑剂量接触方式、颜料类别、颜料纯度、试验动物种类等表2双偶氮颜料的致癌性试验C.I.通用名时试验使用间动物方式剂量无影响水平1.3敏感性（1） 指对人体或动物体的皮肤和呼吸道等引起敏感的性能，根据接触性皮炎的发病率和皮肤接触试验来判断；（2） 目前尚无研究报告显示有机颜料对皮肤和呼吸道等产生敏感作用；（3）近年由于生产技术进步、操作环境改善，减少了直接接触机会，敏感性作用造成的实际危险已明显抑制。P.Y.12104大鼠周鼠类P.Y.128周大鼠鼠类P.Y.16104大鼠周鼠类104大鼠周鼠类P.Y.83P.Y.72大鼠NX：羸周4大鼠口服/0、0.1%、三9000喂入0.3%、0.9%ppm口服/0、2.5%、喂入5.0%25mg/动物口服/0、0.1%、三9000喂入0.3%、0.9%ppm口服/0、0.1%、三9000喂入0.3%、0.9%ppm口服/喂入结果肿瘤发病率未上升结果肿瘤发病率未上升1.4诱变性（1）指对人体基因的诱变性，可通过短期诱变1.6.1双偶氮颜料（1）重点是用具有潜在基因毒性的芳香胺如DCB等制造的双偶氮颜料；（2）用长期喂养方式的试验和研究证明既未观察到致癌作用，也未发现在动物的尿或血液中存在裂解产品DCB或代谢物（采用血红蛋白和DNA加成产物的分子计量测定法），见表2。1.6.2单偶氮颜料和偶氮色淀颜料（1） 重点是用具有潜在基因毒性的芳香胺制造的单偶氮颜料；（2） 用长期喂养方式的试验和研究证明极大多数单偶氮颜料和偶氮色淀颜料不显示致癌性，仅发现少数单偶氮颜料存在不肯定的致癌活性迹象；3）存在不肯定致癌活性迹象的单偶氮颜料：C.I.P.R.17C.I.P.R.22（美术红）表3单偶氮颜料和偶氮色淀颜料的致癌性试验C.I.通用名C.I.No.试验动物结果P.O.512075鼠类、大鼠不肯定P.R.312120鼠类、大鼠不肯定P.R.2312355鼠类、大鼠阴性，但雄性大鼠不肯定P.R.4915630大鼠阴性P.R.53:115585:1鼠类、大鼠阴性P.R.57:115850:1大鼠阴性•它们在水中具有一定溶解度；C.I.P.O.5C.I.P.O.5•能还原裂解产生致癌芳香胺2-NH2-4-硝基甲苯（大红色基G）。（5）偶氮色淀颜料由于分子结构中含有可溶性的磺酸基，不论是钠盐或铝盐在水中有部分溶解度，用长期喂养方式试验和研究致癌性的结果表明均显C.I.P.R.3C.I.P.R.23IARC已将C.I.P.R.3归为“不列为对人类有致癌作用”；C.I.P.R.23仅在雄性大鼠中存在不肯定致癌活性迹象。（4）存在潜在致癌性的单偶氮颜料结构：C.I.P.R.8(永固红F4R)示阴性（表4）。表4色淀颜料的母体的致癌性试验C.I.通用名C.I.No.色淀颜料的母体试验结果动物结果19140:1C.I.A.Y.23鼠类 丄P.Y.100(Al)(Na)阴性大鼠15985:1C.I.F.Y.3鼠类P.Y.104(Al)(Na)阴性大鼠45430:1C.I.A.R.51大鼠P.R.172(Al)(Na)狗阴性42090:1C.I.A.B.9鼠类P.B.24(Ba)(Na)阴性大鼠73015:1C.I.F.B.1大鼠P.B.63(Al(Na)其他阴性的钠盐

的钠盐的铝盐表5非偶氮颜料的毒理学性质试验CI通用名颜料类型P.B.15酞菁型P.B.60稠环酮型P.V.19P.R.179P.R.254P.O.72P.Y.138QRN类苝系Ames试验亚慢性试验毒性试验阴性13周：阴性的铝盐表5非偶氮颜料的毒理学性质试验CI通用名颜料类型P.B.15酞菁型P.B.60稠环酮型P.V.19P.R.179P.R.254P.O.72P.Y.138QRN类苝系Ames试验亚慢性试验毒性试验阴性13周：阴性阴性2年（大鼠）阴性：阴性阴性阴性28天：阴性DPP类苯并咪唑

酮型喹酞酮类阴性微核：阴性阴性28天：阴性阴性28天：阴性染色体的畸变：阴性染色体的畸变：阴性C.I.P.R.57：1被核准用作能与食品接触的聚合物的着色剂；偶氮铝色淀颜料在欧盟和美国被核准为食品、药物和化妆品的合格着色剂。1.6.3非偶氮颜料（1） 包括酞菁、稠环酮和杂环（通称HPP）等类颜料；（2） 由于在水和有机溶剂中具有不溶解性通常不显示出急性毒性作用；不对皮肤和眼睛产生刺激作用；毒理学试验结果显示低毒性，即Ames试验、亚慢性试验和基因毒性试验（染色体的畸变）等为阴性。1.7水中的毒性和生物降解性（1）指有机颜料在水体系中对鱼、水蚤和细菌等的毒性试验和生物降解性；（2） 对各种不同类型的有机颜料如C.I.P.R.122（QRN类）、C.I.P.B.15：1（酞菁型）和C.I.P.B.60（稠环酮类）等进行水生毒理学试验，结果表明它们对人体健康和环境不呈现生态毒理学的威胁，如用水栖生物进行急性毒性试验表明对细菌和鱼类均无毒性作用；（3） 一般认为有机颜料的生物降解行为较慢，而QRN类颜料的生物降解行为很慢，因为它们不溶于水；

P.Y.185IID类阴性28天：阴性染色体的畸变：阴性1.8评价P.Y.185IID类阴性28天：阴性染色体的畸变：阴性1.8.1有机颜料的T及E试验表明呈现低〜很低毒性（1）单偶氮颜料目前有6种类型，它们与偶氮色淀颜料虽然都是用芳得胺作重氮组分制造，但此两类颜料的T及E试验表明呈现低毒性。急性毒性低、LD50—般＞5000ppm；反复接触后毒性低；一般不会对皮肤和粘膜产生刺激性和敏感性；水中毒性低。（2）双偶氮颜料目前有4种类型，都用芳得胺作重氮组分制造但它们的T及E试验表明呈现低毒性。急性毒性低，有高LD50、一般＞5000ppm；反复接触后毒性低；除用脂肪族伯胺进行颜料化加工的品种外，一般不会对皮肤和粘膜产生刺激性和敏感性；水中毒性低。（3）酞菁型颜料是以金属为络合中心，由4个异吲哚啉环组成的封闭十六员环状结构，但它们的T及E试验表明呈现很低毒性。急性毒性低，有高LD50且＞5000ppm；反复接触后毒性很低；一般不会对皮肤和粘膜产生刺激性和敏感性；水中毒性很低。

三芳甲烷类色淀颜料目前有2种类型(三芳甲烷类染料的内盐和可溶性碱性三芳甲烷类染料与复合酸反应的衍生物)，它们的T及E试验表明呈现低毒性。急性毒性低，除少数品种外都有高的口服LD50,一般为2000〜5000ppm；反复接触后毒性在一般情况下是低的；除少数品种对眼睛有刺激作用外，一般情况下对皮肤和粘膜的刺激性和敏感性是低的除亚铁氰化物对某些水栖生物有毒外，一般情况下水中毒性是低的。QRN类颜料是杂环颜料，相对分子质量较小，分子间以强的氢键结合，具有优异颜料特性，它们的T及E试验也表明呈现低毒性。急性毒性低、LD50>2000ppm；反复接触后毒性低；不会对皮肤和粘膜产生刺激性和敏感性；水中毒性低。其他多环类颜料包括IID类、DPP类、喹酞酮类、苝系、稠环酮类、二噁嗪类等，它们的分子结构中具有超过1个五员环或六员环，有卓越的牢度性能，它们的T及E试验也表明呈现低毒性。急性毒性低，均具有高的口服ld50、ld50(大鼠)>5000ppm，欧盟未将它们列为危险品；反复接触后毒性低，未产生生物学的显著有害影响；不会对皮肤和粘膜产生刺激性和敏感性；水中毒性低。1.8.2有机颜料具有高安全性生物化学反应最重要的前提是化学物质的溶解性能，而有机颜料在水和有机溶剂中具有极小的溶解度，常阻止在T及E试验中进行定量测定的颜料溶液的制备，此是其低毒性的最主要原因，而此点也是有机颜料具有合适应用性能所必须的；有机颜料在应用时被嵌入在应用介质中，不会发生人体或动物体直接与颜料的接触；有机颜料是目前所有着色剂中具有最低潜在毒理学性能和生态毒理学性能的化学物质。2有机颜料的M及U与S的关系有机颜料在制造和使用时控制不好，会产生安全性问题单偶氮颜料和偶氮色淀颜料某些含有硝基的单偶氮颜料，如C.I.P.O.5在无氧状况下会分解且有自身支持燃烧的能力，甚至发生爆燃，必须在制造的产品冷透后包装，并避免在有引发燃烧条件的场所储存，也要防止被外来经过研磨已被加热的微粒所引发；单偶氮颜料与铬酸铅的机械混合与加热会发生自热，有时还会产生烟，因为铬酸铅是强氧化剂，能与颜料发生反应。在喷雾干燥时若意外也把过程金属引入颜料中，也可能发生这种自热现象；(3)某些钡色淀类单偶氮颜料具有部分溶于水和有机溶剂的性质，欧洲有些国家的法规限制酸溶解钡的含量，不推荐钡色淀颜料用于食品包装材料及玩具的着色。双偶氮颜料用DCB作重氮组分的双偶氮颜料在高温(>200°C)下会发生热分解生成PCB,不能用于要在〉200C条件下加工的PP、PA和PES等高聚物的着色，也不能用于>200C烘烤的粉末涂料中；在某些条件下制造DCB为重氮组分的双偶氮颜料时可能导致微量PCB的产生，必须严格监控;对C.I.P.Y.17进行生物降解作用研究表明未发生厌氧性生物降解作用；有些采用脂肪族伯胺如C18H37NH(CH2)3-NH2进行颜料化加工的联苯胺系双偶氮颜料对眼睛或皮肤有刺激性，可能会危害眼睛或皮肤。酞菁颜料在某些条件下制造酞菁绿颜料时可能会导致微量PCB生成，必须严格监控。三芳甲烷类色淀颜料亚铁氰化物遇热或燃烧或用浓酸处理时可能放出氰化氢毒气，使用时要高度关注；少数三芳甲烷类色淀颜料会对眼睛产生刺激作用，制造或使用时要戴防护眼镜。

2.5二噁嗪类颜料C.I.P.V.23是用四氯苯醌作原料制造的，反应中会发生副反应生成PCDDO和PCDF,要严格监控，应符合有关法规规定如德国的二噁英法、美国AASA（美国服装和鞋类协会）的RSL等。2.6其他有机颜料粉尘爆炸的潜在危险和粉尘被吸入会导致可逆健康影响与危害生命体的肺部及呼吸系统3有机颜料商品中THI与S的关系由于原料的来源、质量、用量和制造技术等原因,在有机颜料商品中常会含有一些有毒有害杂质其量虽少,甚至为微量,但构成了不安全的因素。3.1重金属（1）出现形式：重金属、重金属化合物、可溶性重金属离子；（2）来源：作为原料带入，如金属络合颜料、色淀颜料等；制造工艺带入；生产设备和管理不善等带入。（3）危害性：高蓄积性，化学性质稳定，不易排出体外；高毒性，会对皮肤、肝、脑、神经系统和内分泌系统产生毒害。（4）限制规定：《欧洲提案审议会》制定的可萃取重金属在1N盐酸中的允许限量（表6）；表6《欧洲提案审议会》的规定重金属锑砷钡铅镉铬汞硒名称SbAsBaPbCdCrHgSe允许限量50010010010010010050100(mg/Kg)•欧盟Eco-label（2002）规定纺织品中使用的有机颜料（作为涂料）的可萃取重金属的允许限量（表7）。表7Eco-label(2002)的规定重金属锑砷钡铅镉铬汞硒锌名称 SbAsBaPbCdCrHgSeZn限量mg/Kg)250501001002010025100100限量mg/Kg)

3.2致癌芳得胺3.2.1范围（1） 属于MAKIIIAl的4种致癌芳香胺：4-氨基联苯联苯胺2-甲基-4-氯苯胺（红色基TR）2-萘胺（2） 属于MAKIIIA2的20种致癌芳香胺：A4-氨基-3,2'-二甲基偶氮苯（邻氨基偶氮甲苯）A2-氨基-4-硝基甲苯（大红色基G）A2,4-二氨基苯甲醚A4,4'-二氨基二苯甲烷A3,3'-二氯联苯胺A3,3'-二甲氧基联苯胺（联大茴香胺）A3,3'-二甲基联苯胺（联甲苯胺）A3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷A3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷A2-甲氧基-5-甲基苯胺（对-克里西丁）A邻甲苯胺A2,4-二氨基甲苯A4-氯苯胺（对氯苯胺）A4,4'-二氨基二苯醚A4,4'-二氨基二苯硫醚A2,4,5-三甲基苯胺A4-氨基偶氮苯（对氨基偶氮苯）A邻氨基苯甲醚A2,4-二甲基苯胺A2,6-二甲基苯胺3.2.2来源（1）采用致癌芳香胺作重氮组分制造的偶氮型有机颜料和偶氮型色淀颜料：这些偶氮颜料除少数品种外在水和有机溶剂中具有极小〜很小的溶解度，它们在特定条件（还原）下裂解产生致癌芳香胺的可能性一般很小，但不排斥有此可能；制造这些偶氮颜料时用作重氮组分的致癌芳香胺用量过多或重氮化反应或偶合反应的收率较低等都有可能出现致癌芳香胺的残留而带入颜料产品中；这些偶氮颜料的市场状况

目前国际市场上流通的有机颜料中有47个品种涉及DCB（22个）、DMB（甲氧基）（10个）、DMB（甲基）（2个）、B（2个）、大红色基G（6个）、红色基TR（3个）、对氯苯胺（1个）、邻氨基苯甲醚（1个）等8种致癌芳香胺；目前我国市场上的有机颜料中有11个品种涉及DCB（6个）、DMB（甲氧基）（1个）、大红色基G（3个）、对氯苯胺（1个）等4种致癌芳香胺。2）非结构因素带入致癌芳香胺•制造工艺中发生副反应被带入>•制造工艺中发生副反应被带入成4-氨基联苯，如大红粉或金光红、耐晒大红2R；图1苯胺重氮离子的异种离解反应>对硝基苯胺重氮离子发生均裂反应生成4,4'-二硝基联苯，它会被还原成联苯胺，如对位红（C.I.P.R.1）；图2对硝基苯胺重氮离子的均裂反应成4,4'-二硝基联苯，它会被还原成联苯胺，如对位红（C.I.P.R.1）；图2对硝基苯胺重氮离子的均裂反应>副反应生成的致癌芳香胺含量一般在原料）的同分异构体被带入；>致癌芳香胺2-萘胺以用作原料的1-萘胺（如制造C.I.P.R.40即萘胺枣红5B和C.I.P.R.54即坚牢枣红BL的原料）的同分异构体被带入。检测或应用时被带入2-羟基-3-萘甲酰芳香胺（如制造C.I.P.R.12即永固枣红F2R、C.I.P.R.13即甲苯胺紫红和C.I.P.R.112即永固红FGR的原料）和乙酰乙酰芳香胺（如制造C.I.P.Y.14即永固黄2GS和C.I.P.Y.74即永固黄5GX的原料）会高温碱性水解释放出致癌芳香胺对氯苯胺、邻甲苯胺等而被带入；吐氏酸（如制造C.I.P.R.49:1即立索尔大红和C.I.P.R.63:1即立索尔紫红2R的原料）在高温还原剂碱性介质中会发生脱磺反应生成致癌芳香胺2-萘胺而被带入。限量（1） 应用有机颜料的介质应检测不出致癌芳香胺或V20ppm,也有V30ppm,例如在涂料印花的织物上规定致癌芳香胺V20ppm。（2） 应用于食品接触包装材料上规定：致癌芳香胺总量W10ppm；其他芳香胺总量（即24种致癌芳香胺之外的芳香胺）W500ppm。多氯联苯3.3.1来源（1） 基于氯化苯胺类化合物或DCB、TCB作重氮组分制造的偶氮颜料由于在制造过程中发生某些副反应可能生成微量PCB；•致癌芳香胺以所用原料的同分异构体被带入>致癌芳香胺对氯苯胺以用作原料的邻氯苯胺（如制造C.I.P.O.31即偶氮缩合橙4R和C.I.P.R.21即永固红FR•致癌芳香胺以所用原料的同分异构体被带入>致癌芳香胺对氯苯胺以用作原料的邻氯苯胺（如制造C.I.P.O.31即偶氮缩合橙4R和C.I.P.R.21即永固红FR的(Ci)n3）当DCB系列双偶氮颜料受高温作用会发生热分解生成少量PCB,如：C.I.P.Y.12在高温作用下会发生热分解生成少量PCB；C.I.P.Y.83用在PP树脂中于200°CX0.5小时或240CX10分钟或260CX3分钟都会生成大致相同量的DCB；• 热分解反应如下所示：Ar-N=N——N=N-Ar'200，C>ClClx旺A，(园水溶性基团)CI>240°CCI危害性(1)属于PBT,即高持久稳定性和高生物积累性的毒性化学物质；(2)属于环境激素,对生命体的内分泌系统有很大的破坏作用。限制法规(1)欧盟化学品法中规定禁止出售含量不低于50ppmPCB的化学品；(2)美国禁止生产、加工、销售和使用PCB以及PCB含量〉25ppm的制品；(3)日本法律规定PCB为第一类特定化学物质,禁止生产和进口,禁止用于政府命令规定之外的其他用途，禁止进口含PCB的制品；(4)我国也很早就禁止生产和使用PCB。3.4氯化苯系化合物现状在50多种有机颜料和中间体的合成或颜料化加工中氯化苯系化合物用作为有机溶剂或表面处理剂，如稠环酮类、IID系、QRN类、CuPc类、偶氮缩合类等颜料和色酚AS系列、5-氨基苯并咪唑酮等中间体，必须严格监控。危害性二氯苯和三氯苯等对人体有潜在的致畸性和致癌性，对环境和水生生物有害。

3.4.3限制法规欧盟76/769/EC指令和Eco-TexStandard10(中将它们列为危险物质，规定在最终产品中应检测不出。3.5多氯代二苯并对二噁英(PCDDO)和多氯代二苯并呋喃(PCDF)范围(1)目前涉及的PCDDO有7种、PCDF有10种，两者共17种，其中含4个氯的PCDDO1种、含5个氯的1种、含6个氯的3种、含7个氯的1种、含8个氯的1种；含4个氯的PCDF1种、含5个氯的2种、含6个氯的4种、含7个氯的2种、含8个氯的1种；(2)上述化合物分子在2、3、7、8位上都有氯原子；毒性最大的化合物是含有4个氯的化合物，含氯越多、毒性越低。来源基于氯化苯胺类化合物或DCB、TCB作重氮组分制造的偶氮颜料在制造过程中由于发生某些副反应可能生成；在使用二氯苯或三氯苯作溶剂制造某些有机颜料时，尤其在高温下会生成；当有铜或亚铜化合物作催化剂时生成量更多；制造DCB系双偶氮颜料时产生的废液焚烧时可能生成；含PCB废物焚烧时可能生成；用四氯化苯醌为原料进行氧化闭环等反应制成的某些二噁嗪结构的有机颜料中发现含有PCDDO等杂环化合物。危害性(1)属于环境激素，极难分解和生物降解，具有亲脂性和高生物蓄积性，是已知最毒的环境污染物；(2)致突变性和致癌性比致癌物质黄曲霉素高10倍、比3,4-苯并芘及亚硝胺、PCB等高数倍；(3)IARC认定为人体致癌物和扰乱内分泌的化学物质。限制法规(1)德国法规规定禁止PCDDO的浓度超过

1ppm的产品上市，还要求含PCDDO废物焚烧处理时焚烧炉的分解破坏效率须达到99.99%；(2)美国AAFA的RSL中把PCDDO和PCDF按照氯原子不同的取代位置和数量以及不同的毒性分成五组，规定限制界限为第一组的总量Wlyg/Kg，第二组的总量W5yg/Kg,第三组的总量W100yg/Kg，第四组的总量Wlyg/Kg，第五组与第四组的总量＜5gg/Kg03.6六氯苯3.6.1来源(1)用邻二氯苯作溶剂制造酞菁绿颜料时，通入的过量氯会与邻二氯苯反应生成六氯苯；(2)用TCPA(四氯邻苯二甲酸酐)作原料制造IID类颜料如C.I.P.Y.109和110时已确认最终颜料中含有微量六氯苯，必须严格监控。3.6.2危害性具有致癌性，是一种致癌物质。3.6.3限制法规欧盟76/769/EC指令和Eco-TexStandard10(中将它们列为危险物质，规定在最终产品中应检测不出3.7有毒有害的专用助剂或添加剂用途用于有机颜料合成时提高反应效率；用作颜料化加工时的表面处理剂。涉及的专用助剂或添加剂(1)APEO,属于聚乙二醇类非离子型表面活性剂，对人体和水生生物具有较大的毒性。欧盟法则2003/53/EG已对其的使用进行了严格的限制，在欧盟Eco-label中明确禁用。它的结构通式为：R-( \-O-(-CH2CH2O^H(2)LAS，属于阴离子型表面活性剂，也是Eco-label中明确禁用的表面活性剂，结构式为：(3)脂肪族伯胺，如硬脂基丙二胺C18H37NH-(CH2)3NH2等会对人体皮肤和眼睛等产生刺激性。4.8新高度关注化学物质(新SVHC)(1)由欧洲化学品管理局(ECHA)在欧盟REACH法规正式实施后至2011年上半年公布的46种新SVHC中与有机颜料及其制备物有关的新SVHC有9种；5种钻盐即二氯化钻、硫酸钻(II)、硝酸钻(II)、碳酸钻(II)、醋酸钻(II)，它们属于具有致癌性、致突变性和致生殖毒性的化学物质，用作某些含钻有机颜料的钻化原料，如C.I.P.Y.177和179是用二价钻盐作原料制造的两个钻的IID结构的颜料；又如C.I.P.B.75是用二氯化钻作原料制造的钻酞菁颜料等。由于钻盐是用作原料，无法替代，使得最终颜料产品中有可能含有残留的上述钻盐；4种增塑剂即邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基已酯)(DEHP)、邻苯二甲酸丁酯苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)，它们是环境激素，属于具有致癌性、致突变性和致生殖毒性的化学物质，用于颜料制备物中，带来对人体的危害和对环境的污染，必须用新型无毒增塑剂如乙酰基柠檬酸三正丁酯(ATBC)、多元醇苯甲酸酯、已二酸酯、癸二酸酯等来替代；(4)随着各国对生态环境保护和人体健康要求的不断提高，人们对自身安全和环境保护研究的不断深入，在有机颜料领域中新SVHC会不断增加，需要密切关注、高度重视。4有机颜料安全性规则和整体安全性的深入研究有机颜料的安全性规则有机颜料是一种化学制品，因此各种化学品的安全性规则都适用；迄今没有只适用于有机颜料安全性的规则；目前国际市场上有关化学品安全性的规则主要有：欧盟的REACH法规•欧盟的Eco-labelIETRTA的Eco-TexStandard100AAFA的RSL德国日用品法规德国含重金属化学品法规RoHS指令(关于特定有害物质使用规则

的指令）EuP指令（适合环境的设计指令）德国的W.G.K规则（对加工品的水中危险程度的规则）欧盟的N规则（关于危险化学品的分类、包装和标志）料（10个品种）、喹吖啶酮类颜料（5个品种）、黄色偶氮颜料（1个品种）、二噁嗪类颜料（1个品种）、萘酚红颜料（1个品种）等的监控室，以进一步确认有机颜料整体的安全性。5结语有机颜料整体