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PAGEPAGE7能力课时落实(六)突破水溶液中的两类离子反应图像(建议用时:40分钟)1.常温下,向20.00mL0.1mol·L-1的HA溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示,下列说法中不正确的是()A.常温下,Ka(HA)约为10-5B.M、P两点溶液对应的pH=7C.b=20.00D.M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)B[0.1mol·L-1HA溶液中,-lgc水(H+)=11,c水(H+)=c水(OH-)=10-11mol·L-1,根据常温下水的离子积求出溶液中c(H+)=eq\f(Kw,c水OH-)=10-3mol·L-1,HAH++A-,c(H+)=c(A-)=10-3mol·L-1,Ka(HA)=eq\f(cH+·cA-,cHA)=eq\f(10-6,0.1)=10-5,A项正确;N点水电离出的H+浓度最大,说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,P点溶质为NaOH和NaA,溶液显碱性,即P点pH不等于7,B项错误;O~b段水的电离程度逐渐增大,当达到b点时水的电离程度达到最大,即溶质为NaA,说明HA和NaOH恰好完全反应,b=20.00,C项正确;M点溶液pH=7,根据溶液呈电中性,存在c(Na+)=c(A-),M点后,c(Na+)>c(A-),D项正确。]2.向VmL0.1mol/L氨水中滴加等物质的量浓度的稀H2SO4,测得混合溶液的温度和pOH[pOH=-lgc(OH-)]随着加入稀硫酸的体积的变化如图所示(实线为温度变化,虚线为pOH变化),下列说法不正确的是()A.a、b、c三点由水电离的c(H+)依次减小B.V=40C.b点时溶液的pOH>pHD.a、b、d三点对应NH3·H2O的电离常数:K(b)>K(d)>K(a)A[向VmL0.1mol/L氨水中滴加等物质的量浓度的稀H2SO4,反应放热,溶液的温度升高,当二者恰好完全反应时,放热最多,溶液的温度最高,所以硫酸的体积为20mL时,恰好完全反应。b点硫酸与氨水恰好反应生成硫酸铵,此时铵根离子水解促进了水的电离,则b点水的电离程度最大;a点加入10mL硫酸,氨水过量使溶液呈碱性,c点加入40mL硫酸,硫酸过量使溶液呈酸性,c点氢离子浓度大于a点氢氧根离子浓度,则水的电离程度a>c,所以水的电离程度大小为:b>a>c,A选;硫酸的体积为20mL时,恰好完全反应,则消耗硫酸的物质的量为0.1mol/L×0.02L=0.0002mol,则氨水的物质的量为0.004mol,所以氨水的体积为:eq\f(0.004mol,0.1mol/L)=0.04L=40mL,即V=40,B不选;b点时硫酸与氨水恰好反应生成硫酸铵,溶液显酸性,则c(H+)>c(OH-),所以pOH>pH,C不选;升高温度促进NH3·H2O的电离,电离常数增大,由图可知,温度:b>d>a,则a、b、d三点NH3·H2O的电离常数:K(b)>K(d)>K(a),D不选。]3.25℃时,0.1molNa2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1L的溶液,溶液中部分微粒与pH的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是()A.随pH增大,eq\f(cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))数值先减小后增大B.b点所示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCOeq\o\al(-,3))C.25℃时,碳酸的第一步电离常数Ka1=10-7D.溶液呈中性时:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(H2CO3)B[0.1molNa2CO3与盐酸混合,根据图像,随pH增大,在溶液中出现COeq\o\al(2-,3)后,c(COeq\o\al(2-,3))增大,c(HCOeq\o\al(-,3))减小,因此eq\f(cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))数值增大,故A错误;b点所示的溶液中,c(COeq\o\al(2-,3))=c(HCOeq\o\al(-,3)),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCOeq\o\al(-,3)),故B正确;根据图像,pH=6时,c(HCOeq\o\al(-,3))=c(H2CO3),则25℃时,碳酸的第一步电离常数Ka1=eq\f(cHCO\o\al(-,3)·cH+,cH2CO3)=10-6,故C错误;溶液呈中性时pH=7,根据图像,c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3)),故D错误。]4.常温下用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)的关系如图所示,下列说法正确的是()A.室温时向ZnS悬浊液中加入ZnSO4固体,Ksp(ZnS)将随之减小B.Na2S溶液中:c(OH-)<c(H+)+c(HS-)+c(H2S)C.为除去MnCl2溶液中混有的少量CuCl2,可加入适量Na2S固体,充分搅拌后过滤D.向100mL浓度均为1×10-5mol·L-1的Fe2+、Zn2+混合溶液中逐滴加入1×10-4mol·L-1Na2S溶液,Fe2+先沉淀,证明Ksp(FeS)<Ksp(ZnS)D[Ksp只与温度有关,温度不变,Ksp不变,故A项错误;根据质子守恒,Na2S溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),因此c(OH-)>c(H+)+c(HS-)+c(H2S),故B项错误;除杂时不能引入新的杂质,加入Na2S固体,引入了Na+,故C项错误;FeS、ZnS属于同类型沉淀,且Fe2+、Zn2+的起始浓度相等,加入Na2S溶液,Fe2+先沉淀,说明Ksp(FeS)<Ksp5.298K时,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布系数如图所示。下列叙述正确的是()A.溶液呈中性时:c(Na+)=2c(X2-B.Ka2(H2X)为10-7C.NaHX溶液c(H+)<c(OH-)D.溶液pH由1升至2.6时主要存在的反应:H2X+OH-=HX-+H2OB[溶液显中性的时,pH=7溶液中的HX-和X2-相等,存在的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),因为溶液显中性有c(H+)=c(OH-),所以得到c(Na+)=2c(X2-)+c(HX-),选项A错误。溶液显中性的时,pH=7溶液中的HX-和X2-相等,所以Ka2=eq\f(cX2-·cH+,cHX-)=c(H+)=1×10-7,选项B正确。从图中得到当HX-占主导的时候,溶液显酸性,所以NaHX溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),选项C错误。溶液pH由1至2.6时,图中看出主要是将H3X+转化为H2X,选项D错误。]6.常温下,将稀盐酸滴加到等浓度的弱碱AOH溶液中,测得混合液的pH和lgeq\f(cAOH,cA+)的关系如图所示,其中a点表示未加盐酸时的数据,e点表示HCl和AOH恰好完全反应时的数据。下列说法错误的是()A.常温下,A+的水解平衡常数为1.0×10-10B.e点溶液中水电离出的H+浓度为10-6.23mol·L-1C.c点溶液中的n(A+)+n(AOH)等于e点溶液中的n(Cl-)D.d点溶液中:c(Cl-)>c(AOH)>c(A+)D[由题图可知,a点时lgeq\f(cAOH,cA+)=1,eq\f(cAOH,cA+)=10,pH=11,Kb=eq\f(cA+·cOH-,cAOH)=eq\f(10-3,10)=10-4,则A+的水解平衡常数Kh=eq\f(Kw,Kb)=eq\f(10-14,10-4)=1.0×10-10,A正确;由题中信息可知,e点表示HCl和AOH恰好完全反应,溶液中溶质为ACl,ACl为强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,溶液中的H+来自水的电离,所以e点溶液中水电离出的H+浓度为10-6.23mol·L-1,B正确;e点表示HCl和AOH恰好完全反应,根据物料守恒:n(A+)+n(AOH)=n(Cl-),从c点到e点继续滴加盐酸,n(Cl-)增大,但n(A+)+n(AOH)不变,所以c点溶液中的n(A+)+n(AOH)等于e点溶液中的n(Cl-),C正确;d点溶液盐酸过量,A+水解受到抑制,水解程度微弱,所以d点溶液中:c(Cl-)>c(A+)>c(AOH),D错误。]7.改变0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=eq\f(cX,cH2A+cHA-+cA2-)]。下列叙述错误的是()A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-B.lg[K2(H2AC.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)D[根据题给图像,pH=1.2时,δ(H2A)=δ(HA-),则c(H2A)=c(HA-),A项正确;根据HA-H++A2-,可确定K2(H2A)=eq\f(cH+·cA2-,cHA-),根据题给图像,pH=4.2时,δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-),即lg[K2(H2A)]=lgc(H+)=-4.2,B项正确;根据题给图像,pH=2.7时,δ(HA-)>δ(H2A)=δ(A2-),则c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C项正确;根据题给图像,pH=4.2时,δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-)≈0.05mol·L-1,而c(H+)=10-4.2mol·L-1,则c(HA-)=c(A2-)>c(H8.(双选)常温下将NaOH溶液分别滴加到两种一元弱酸HA和HB中,两种混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.电离常数:Ka(HB)<Ka(HA)B.Ka(HA)的数量级为10-5C.当HA与NaOH溶液混合至中性时:c(A-)=c(HA)D.等浓度等体积的HA和NaB混合后所得溶液中:c(H+)>c(OH-)AC[Ka(HB)=eq\f(cH+·cB-,cHB),Ka(HA)=eq\f(cH+·cA-,cHA),该图是混合溶液的pH与lgeq\f(cA-,cHA)、lgeq\f(cB-,cHB)变化的图像。A项,当横坐标相同时,即eq\f(cA-,cHA)与eq\f(cB-,cHB)相同时,HA的pH大于HB的pH,说明此时HA溶液的c(H+)小,则Ka(HB)>Ka(HA),错误;B项,当lgeq\f(cA-,cHA)=0时,eq\f(cA-,cHA)=1,此时c(H+)在10-5~10-4.5之间,Ka(HA)也在10-5~10-4.5之间,故Ka(HA)的数量级为10-5,正确;C项,根据图像,当c(A-)=c(HA)时,lgeq\f(cA-,cHA)=0,此时溶液呈酸性,错误;D项,由A项知,Ka(HB)>Ka(HA),则Kh(A-)>Kh(B-),又由B项知,Ka(HA)≈10-5,Kh(A-)=eq\f(Kw,KHA)≈10-9<Ka(HA),可得Ka(HA)>Kh(A-)>Kh(B-),等浓度等体积的HA和NaB混合后所得溶液中,HA的电离程度大于NaB的水解程度,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),正确。]9.常温下,某0.1mol·L-1的NH4HCO3溶液的pH=7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布系数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是()A.当溶液的pH=9时,溶液中存在下列关系:c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NH3·H2O)>c(COeq\o\al(2-,3))B.该NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)+c(H+)=c(OH-)+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)C.往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时,NHeq\o\al(+,4)和HCOeq\o\al(-,3)浓度均逐渐减小D.通过分析可知常温下Kb(NH3·H2O)大于Ka1(H2CO3)D[由题图可知,当溶液的pH=9时,溶液中存在下列关系:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)>c(COeq\o\al(2-,3)),A项错误;NH4HCO3溶液中存在电荷守恒:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-),若B项守恒关系式成立,则用该守恒关系式与电荷守恒关系式相减,可得c(HCOeq\o\al(-,3))+c(NH3·H2O)=c(H2CO3),由图像可知,当pH=7.8时,HCOeq\o\al(-,3)分布分数接近1,而NH3·H2O、H2CO3分布分数均接近0,故c(HCOeq\o\al(-,3))+c(NH3·H2O)≠c(H2CO3),B项错误;根据图像可知,当pH<7.8时,往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液,HCOeq\o\al(-,3)浓度逐渐增大,C项错误;因为0.1mol·L-1的NH4HCO3溶液pH=7.8,说明HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,根据越弱越水解的规律可得:Kb(NH3·H2O)>Ka2(H2CO3),D项正确。]10.H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各种微粒的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图所示。回答下列问题:(1)以酚酞为指示剂(变色范围:pH8.0~10.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为___________________________________________________。(2)pH=11时,H3AsO3水溶液中三种微粒浓度由大到小的顺序为_________________________________________________________________。(3)H3AsO4第一步电离方程式为____________________________________________________________________________________________________。(4)若pKa2=-lgKa2,H3AsO4第二步电离的电离常数为Ka2,则pKa2=____________________________
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