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文档简介

危化品安全管理专题第1页/共177页

危险化学品安全管理与安全技术第2页/共177页危险化学品安全管理知识第3页/共177页一、危险化学品及其危害危险化学品《危险化学品安全管理条例》规定:包括爆炸品、压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品和腐蚀品等,共七大类。具体包括:危险化学品列入以国家标准公布的《危险货物品名表》(GB12268);剧毒化学品目录和未列入《危险货物品名表》的其他危险化学品,由国务院经济贸易综合管理部门会同国务院公安、环境保护、卫生、质检、交通部门确定并公布。

第4页/共177页危险化学品的危害主要包括燃爆危害、健康危害、环境危害燃爆危害:指化学品能引起燃烧、爆炸的危险程度;健康危害:指接触后能对人体产生危害的大小;环境危害:指化学品对环境影响的危害程度。爆炸事故的特点与危害爆炸事故具有以下特点:①突发性爆炸往往在瞬间发生,难以预料;②复杂性爆炸事故发生的原因、灾害范围及后果各异,相差悬殊;③严重性爆炸事故的破坏性大,往往是摧毁性的,造成惨重损失。爆炸事故的破坏作用有:冲击波破坏,灼烧破坏,由于爆炸而飞散的固体碎片可能击伤人员或砸坏物体、由于爆炸还可能形成地震波的破坏等。其中冲击波的破坏最为主要,破坏作用也最大。

第5页/共177页二、危险化学品的分类、特性

(固有危险性评估)(P40-42)(一)危险性分类、特性《常用危险化学品分类及标志》(GB13690-92)将危险化学品分为8类、21项。

第1类爆炸品第2类压缩气体和液化气体第1项易燃气体第2项不燃气体第3项有毒气体第3类易燃液体第1项低闪点液体第2项中闪点液体第3项高闪点液体

第6页/共177页第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品。第l项易燃固体第2项自燃物品第3项遇湿易燃物品第5类氧化剂和有机过氧化物第1项氧化剂第2项有机过氧化物第6类毒害品和感染性物品第1项毒害品第2项感染性物品第7类放射性物品第8类腐蚀品第1项酸性腐蚀品第2项碱性腐蚀品第3项其它腐蚀品第7页/共177页1爆炸品

本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。(1)按其爆炸性的大小,爆炸品分五项:

·具有整体爆炸危险的物质和物品;

·具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品;

·具有燃烧危险和较小抛射危险或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品;

·无重大危险的爆炸物质和物品;

·非常不敏感的爆炸物质。(2)爆炸品具有以下特性:①爆炸性强爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生大量气体和热量,使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸;②敏感度高爆炸品对热、火花、撞击、摩擦、冲击波等敏感、极易发生爆炸。

第8页/共177页2压缩气体和液化气体本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并符合下述两种情况之一者:

1)临界温度低于50%,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;

2)温度在21.1oC时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.422时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8~C时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。按其性质分为以下三项:易燃气体;·不燃气体(包括助燃气体);·有毒气体(毒性指标同第6类)。

压缩气体和液化气体特性如下:(1)可压缩性一定量的气体在温度不变时,所加的压力越大其体积就会变得越小,若继续加压会压缩成液态。(2)膨胀性气体在光照或受热后,温度升高,分子间的热运动加剧,体积增大,若在一定密闭容器内,气体受热的温度越高,其膨胀后形成的压力越大。一般压缩气体和液化气体都盛装在密闭的容器内,如果受高温、日晒,气体极易膨胀产生很大的压力。当压力超过容器的耐压强度时就会造成爆炸事故。(3)易燃可燃气体与空气能形成爆炸性混合物,遇明火极易发生燃烧爆炸。(4)除具有易燃性、毒性外,还有刺激性、致敏性、腐蚀性、窒息性等。第9页/共177页3易燃液体

指闭杯闪点等于或低于61~C的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项:低闪点液体闪点<一18℃;·中闪点液体一18~C≤闪点<23~C;·高闪点液体23℃≤闪点≤61℃。

易燃液体具有以下特性:(1)易挥发性易燃液体大部分属于沸点低、闪点低、挥发性强的物质。随着温度的升高,蒸发速度加快,当蒸气与空气达到一定浓度时遇火源极易发生燃烧爆炸。(2)易流动扩散性易燃液体具有流动和扩散性,大部分粘度较小,易流动,有蔓延和扩大火灾的危险口.(3)受热膨胀性易燃液体受热后,体积膨胀,液体表面蒸气压同时随之增加,部分液体挥发成蒸气。在密闭容器中贮存时,常常会出现鼓桶或挥发现象,如果体积急剧膨胀就会引起爆炸。(4)带电性大部分易燃液体为非极性物质,在管道,贮罐、槽车、油船的输送、灌装、摇晃、搅拌和高速流动过程中,由于摩擦易产生静电,当所带的静电荷聚积到一定程度时,就会产生静电火花,有引起燃烧和爆炸的危险。(5)毒害性大多数易燃液体都有一定的毒性,对人体的内脏器官和系统有毒性作用。

第10页/共177页4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性分为以下三项:

·易燃固体:指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体;

·自燃物品:指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应。放出热量,而自行燃烧的物品:

‘遇湿易燃物品:指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火,即能燃烧或爆炸。

易燃固体主要特性如下:

(1)易燃性易燃固体容易被氧化,受热易分解或升华,遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。

(2)可分散性与氧化性固体具有可分散性。一般来讲,物质的颗粒越细其比表面积越大.分散性就越强。当固体粒度小于O.Olmm时,可悬浮于空气中,这样能充分与空气中的氧接触发生氧化作用。固体的可分散性是受许多因素影响的,但主要还是受物质比表面积的影响,比表面积越大,和空气的接触机会就越多,氧化作用也就越容易,燃烧也就越快,则具有爆炸危险性。另外,易燃固体与氧化剂接触,能发生剧烈反应而引起燃烧或爆炸。如赤磷与氯酸钾接触,硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触,均易立即发生燃烧爆炸。

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(3)热分解性某些易燃固体受热后不熔融,而发生分解现象。有的受热后边熔融边分解,如硝酸铵(NH4N03)在分解过程中,往往放出NH3或N02、NO等有毒气体。一般来说,热分解的温度高低直接影响危险性的大小,受热分解温度越低的物质,其火灾爆炸危险性就越大。

(4)对撞击、摩擦的敏感性易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如:赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。

(5)毒害性许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或有腐蚀性。如:二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。

第12页/共177页自燃物品的主要特性如下。

(1)极易氧化自燃的发生是由于物质的白行发热和散热速度处于不平衡状态而使热量积蓄的结果。自燃物品多具有容易氧化、分解的性质,且燃点较低。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。凡能促进氧化的一切因素均能促进自燃。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用,它们都是促使自燃物品自燃的因素。

(2)易分解某些自燃物质的化学性质很不稳定,在空气中会自行分解,积蓄的分解热也会引起自燃,如硝化纤维素、塞璐璐、硝化甘油等。遇湿易燃物品的特性如下:

(1)遇水或酸反应性强遇水、潮湿空气、酸能发生剧烈化学反应爆炸。放出易燃气体和热量,极易引起燃烧或

(2)腐蚀性或毒性强某些遇湿易燃物品具有腐蚀性或毒性,如硼氢类化合物、金属磷化.,物等。

第13页/共177页5氧化剂和有机过氧化物

本类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸,按其组成分为以下两项:

·氧化剂指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃。但能导致可燃物的燃烧;与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感。按其危险性大小,分为一级氧化剂和二级氧化剂。

·有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。

氧化剂和有机过氧化物特性如下:

(1)氧化剂中的无机过氧化物均含有过氧基(0--0---),很不稳定,易分解放出原子氧,其余的氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、氮、硫、锰、铬等元素,这些高价态的元素都有较强的获得电子能力。因此氧化剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。

(2)氧化剂遇高温易分解放出氧和热量,极易引起燃烧爆炸。特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基(一0一伊一)很不稳定,易分解放出原子氧,而且有机过氧化物本身就是可燃物,易着火燃烧,受热分解的生成物又均为气体,更易引起爆炸。所以,有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。

第14页/共177页(3)许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。储运中要轻装轻卸,以免增加其爆炸性。

(4)大多数氧化剂,特别是碱性氧化剂,遇酸反应剧烈,甚至发生爆炸。例如过氧化钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即发生爆炸。这些氧化剂不得与酸类接触,也不可用酸碱灭火剂灭火。

(5)有些氧化剂特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠(钾)等,遇水分解出氧气和热量,有助燃作用,使可燃物燃烧,甚至爆炸。这些氧化剂应防止受潮,灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二氧化碳灭火扑救。

(6)有些氧化剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性,又会烧伤皮肤;活性金属的过氧化物有较强的腐蚀性。操作时应做好个人防护。

(7)有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应,放出大景热而引起燃烧爆炸。如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显示还原性,发生剧烈反应而导致危险。所以各种氧化剂亦不可任意混储混运。第15页/共177页6毒害品和感染性物品系指进人肌体后,累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。具体指标经口:LD50≤500mg/kg(固体);LD50≤2000mg/kg(液体)

经皮(24h接触):LD50≤1000mg/kg

吸人:LC50≤10mg/L(粉尘、烟雾)

该类分为毒害品、感染性物品2项。其中毒害品按其毒性大小分为一级毒害品和二级毒害品。

毒害品的主特性如下:

(1)溶解性很多毒害品水溶性或脂溶性较强。毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。因为易于在水中溶解的物品.更易被人吸收而引起中毒。如氯化钡易溶于水,对人体危害大,而硫酸钡不溶于水和脂肪,故无毒。但有的毒物是不溶于水但可溶于脂肪,这类物质也会对人体产生一定危害。

(2)挥发性大多数有机毒害品挥发性较强,易引起蒸气的吸人中毒。毒物的挥发性越强,导致中毒的机会越多。一般沸点越低的物质,挥发性越强,空气中存在的浓度高,易发生中毒。

(3)分散性固体毒物颗粒越小,分散性越好,特别是一些悬浮于空气中的毒物颗粒,更易吸入肺泡而中毒。

第16页/共177页LD50和LC50——半数致死量或浓度:即染毒动物半数死亡的剂量浓度。此通过动物实验所得的数据经统计处理而得。第17页/共177页8腐蚀品

腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。该类按化学性质分为三项:·酸性腐蚀品;·碱性腐蚀品;·其它腐蚀品。按其腐蚀性的强弱又细分为一级腐蚀品和二级腐蚀品。腐蚀品具有以下特性:

(1)强烈的腐蚀性它对人体、设备、建筑物、构筑物、车辆、船舶的金属结构都易发生化学反应,而使之腐蚀并遭受破坏。

(2)氧化性腐蚀性物质如浓硫酸、硝酸、氯磺酸、漂白粉等都是氧化性很强的物质,与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应,放出大量的热,容易引起燃烧。

(3)稀释放热性多种腐蚀品遇水会放出大量的热,易燃液体四处飞溅造成人体灼伤。

第18页/共177页(二)化学品固有危险性评估

1化学品的危险性化学品主要有以下危险性:

(1)爆炸性;

(2)燃烧性;

(3)氧化性;

(4)毒性、刺激性、麻醉性、致敏性、窒息性、到癌性;

(5)腐蚀性;

(6)放射性;

(7)高压气体危险性。

第19页/共177页2化学品固有危险性评估化学品固有危险性评估主要有两种方法:试验评估和资料评估。(1)试验评估该评估方法主要用于新化学品或无实验数据的化学品。评估依据为联合国《关于危险货物运输的建议书——试验和标准手册》。书中列出了各种危险性的评估试验方法与判据。如评估某化学品是否具有爆炸性,一般需经过一系列试验确定,如隔板试验、克南试验、时间一压力试验、内部点火试验等,若要得出完整的爆炸性类、项,则需进行7个系列的试验。同理对化学品燃烧性(包括自燃性、遇湿易燃性)、氧化性、腐蚀性等均有相应方法。(2)资料评估通过资料数据对化学品进行评估是化学品危险性评估的主要方法。

1)有明确危险性分类的化学品(GB12268、GB13690品名表中有该物质)①查询GB12268、GB13690、铁路、公路、水路危规及联合国桔皮书,查出其危规号、UN号、主、次危险性。如甲醇危规号为32058,UN号为1230、主危险为易燃,次危险为有毒。

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②通过安全技术说明书、数据库查阅其他危险性。如甲醇,对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经的视网膜有特殊选择作用,可致盲;短时少量吸人出现轻度眼及上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触可出现脱脂、皮炎等。③结论:对化学品得出综合评估结论。

如甲醇危险性评估结论如下:本品易燃、有毒、其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇火源易发生燃烧爆炸。对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经的视网膜有特殊选择作用,可致盲;短时少量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状。皮肤长期接触可出现脱脂、皮炎等。本品属3.2类中闪点易燃液体。危规号为32058,UN号为1230。

2)无明确危险性分类

①确定物质状态及可能具有的危险性气体:燃烧性、毒性;液体:爆炸性、燃烧性(包括自燃性和遇湿易燃性)、氧化性、毒性、放射性、腐蚀性;固体:爆炸性、燃烧性(包括自燃性和遇湿易燃性)、氧化性、毒性、放射性、腐蚀性。②根据分类判据确定可能具有的危险性查阅各种资料或通过试验获取物质分类数据,并进行分类,明确主、次危险。③结论对化学品的危险性进行综合评估。

第21页/共177页三、危险化学品的储存与经营安全要求P42-50(一)储存危化品的分类和法规标准仓库建筑防火及养护技术要求,易燃易爆商品、腐蚀性商品、毒害性商品三类。危险化学品储存的主要法规标准:《仓库防火安全管理规则》《常用化学危险品储存通则》(GB15603-1995)《易燃易爆商品储藏养护技术条件》(GB17914-1999)《腐蚀性商品储藏养护技术条件》(GB17915-1999)《毒害性商品储藏养护技术条件》(GB17916-1999)《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265-2000)《建筑设计防火规范》(GBJ16-87)第22页/共177页(二)危险化学品储存的审批条件

《条例》第八条明确规定危险化学品储存企业必须具备下列条件:①有符合国家标准的储存方式、设施;.②仓库的周边防护距离符合国家标准或者国家有关规定;③有符合储存需要的管理人员和技术人员:④有健全的安全管理制度;⑤符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。

(1)符合国家标准的储存方式、设施——储存场所的安全要求P44

符合国家标准的储存方式、设施主要包括:建筑物、储存地点及建筑结构的设置、储存场所的电气设施、储存场所通风或湿度调节、禁配要求、储存方式、安全设施、报警装置等

第23页/共177页①建筑物

《常用危险化学品贮存通则》(GBl5603--1995)要求储存危险化学品的建筑物不得有地下室或其它地下建筑,其耐火等级、层数、占地面积、安全疏散和防火间距应符合《建筑设计防火规范》(GBJ16-87)的要求。

《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GBl8265--2000)要求危险化学品的库房建筑应符合《建筑设计防火规范}(GBJ16—87)的要求;危险化学品仓库的建筑屋架应根据所存危险化学品的类别和危险等级采用木结构、钢结构或装配式钢筋混凝土结构。砌砖墙、石墙、混凝土墙及钢筋混凝土墙;库房门应为铁门或本质外包铁皮,采用外开式。设置高侧窗(剧毒物品仓库的窗户应加设铁护栏);毒害性、腐蚀性危险化学品库房的耐火等级不得低于二级。易燃易爆性危险化学品库房的耐火等级不得低于三级。爆炸品应储存于一级轻顶耐火建筑内,低、中闪点液体、一级易燃固体、自燃物品、压缩气体和液化气体类应储存于一级耐火建筑的库房内。

第24页/共177页②储存地点及建筑结构的设置储存地点及建筑结构的设置,除了应符合国家有关规定外,还应考虑对周围环境和居民的影响。③储存场所的电气设施储存场所的电气安装要符合《建筑设计防火规范}(GBJ16-87)的要求。危险化学品储存建筑物、场所消防用电设备应能够充分满足消防用电的需要。危险化学品储存区域或建筑物内输配电线路、灯具、火灾事故照明和疏散指示标志,都应符合安全要求。贮存易燃、易爆危险化学品的建筑,必须安装避雷设备(避雷设备要实现有效覆盖)。

第25页/共177页④储存场所通风或湿度调节储存危险化学品的建筑必须安装通风设备,并注意设备防护措施。储存危险化学品的建筑通排风系统应设有导除静电的接地装置。通风管应采用非燃烧材料制作。通风管道不宜穿过防火墙等防火分隔物,如必须穿过时应用非燃烧材料分隔。储存危险化学品建筑采暖的热媒温度不应过高,热水采暖不应超过80C,不得使用蒸汽采暖和机械采暖。采暖管道和设备的保温材料,必须采用非燃烧材料。

⑤禁配要求根据危险化学品性能分区、分类、分库储存。各类危险化学品不得与化学性质相抵触或灭火方法不同的禁忌物料混合储存。.

第26页/共177页⑥储存方式危险化学品主要有三种储存方式。隔离储存:在同一房间或同一区域内,不同的物料之间分开一定的距离,非禁忌物料间用通道保持空问的储存方式。隔开储存:在同一建筑物或同一区域内,用隔板或墙将禁忌物料分开的储存方式。分离储存:在不同的建筑物或远离所有的外部区域内的储存方式。⑦安全设施应当按照国家标准和国家有关规定,根据危险化学品的种类、特性,在库房设置相应的监测、通风、防晒、调温、防火、灭火、防爆、泄压、防毒、消毒、中和、防潮、防雷、防静电、防腐、防渗漏、防护围堤或者隔离操作等安全设施,保证符合安全运行要求。

第27页/共177页⑧报警装置危险化学品的储存单位,应当在储存场所设置通讯、报警装置,并保证在任何情况下处于正常适用状态。

(2)仓库的周边防护距离

《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265-2000)明确了仓储地点设置标准。①危险化学品仓库按其使用性质和经营规划分为三种类型:大型仓库(库房或货场总面积大于9000平方米);中型仓库(库房或货场总面积在550~9000平方米之间);小型仓库(库房或货场总面积小于550平方米)。②大中型危险化学品仓库应选址在远离市区和居民区的当地主导风向的下风方向和河流下游的地域。⑧大中型危险化学品仓库应与周围公共建筑物、交通干线(公路、铁路、水路)、工矿企业等距离至少保持1000米。④大中型危险化学品仓库内应设库区和生活区,两区之间应有高2米的实体围墙,围墙与库区内建筑的建筑距离不宜小于5米要求,并应满足围墙两侧建筑物之间的防火距离要求。

第28页/共177页(3)符合储存需要的管理人员和技术人员危险化学品的储存与一般日用工业品不同有相当大的危险性和专业性,不具备一定的就无法保证安全运营。

《条例》第四条规定:储存危险化学品的单位,其主要负责人必须保证本单位危险化学品的安全管理符合有关法律、法规、规章的规定和国家标准的要求,并对本单位危险化学品的安全负责。危险化学品单位从事储存危险化学品活动的人员,必须接受有关法律、法规、规章和安全知识、专业技术、职业卫生防护和应急救援知识的培训,并经考核合格,方可上岗作业。

《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265--2000)规定从事危险化学品储存的企业法定代表人或经理应经过国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能从事经营活动。危险化学品仓库应设有专职或兼职的危险化学品养护员,负责危险化学品的技术养护、管理和监测工作。

《常用危险化学品贮存通则》(GB15603--1995)要求危险化学品仓库工作人员应进行培训,经考核合格后持证上岗。

第29页/共177页(4)健全的安全管理制度健全的安全管理制度对危险化学品储存企业非常重要。安全管理制度要结合储存单位储存的商品类别、数量、仓库的规模、设施等情况具体确定。一般要有出入库管理制度;商品养护管理制度;安全防火责任制;动态火源的管理制度;剧毒品的管理制度;设备的安全检查制度等。(5)符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件危险化学品的储存安全,要求认真按照国家的法律、法规规定和国家标准要求执行。

第30页/共177页(三)危险化学品(分类)储存的安全要求危险化学品分类储存的安全要求主要包括:

(1)储存危险化学品的基本要求;

(2)储存易燃易爆品的要求;

(3)储存毒害品的要求;

(4)储存腐蚀性物品的要求:

1基本要求——P42、43、45(1)储存要求①危险化学品必须储存在经省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门或者设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门审查批准的危险化学品仓库中。未经批准不得随意设置危险化学品储存仓库。储存危险化学品必须遵照国家法律、法规和其他有关的规定。②《条例》第二十二条要求,危险化学品必须储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室(以下统称专用仓库)内,储存方式、方法与储存数量必须符合国家标准,并由专人管理。

第31页/共177页③《条例》第二十二条要求,剧毒化学品以及储存数量构成重大危险源的其他危险化学品必须在专用仓库内单独存放,实行双人收发、双人保管制度。储存单位应当将储存剧毒化学品以及储存数量构成重大危险源的其他危险化学品的数量、地点以及管理人员的情况,报当地公安部门和负责危险化学晶安全监督管理综合工作的部门备案。④《条例》第二十三条规定:危险化学品专用仓库,应当符合国家标准对安全、消防的要求,设置明显标志。危险化学品专用仓库的储存设备和安全设施应当定期检测。

《常用危险化学品贮存通则》(GB15603--1995)要求储存的危险化学品应有明显的标志,标志应符合GB190的规定。同一区域贮存两种和两种以上的不同级别的危险品时,应按最高等级危险物品的性能标志。

第32页/共177页⑤《条例》第四十八条规定:危险化学品储存企业应当向国务院经济贸易综合管理部门负责危险化学品登记的机构办理危险化学品登记。⑥《常用危险化学品贮存通则》(GB15603-1995)要求储存危险化学品的仓库必须配备有专业知识的技术人员,其仓库及场所应设专人管理,管理人员必须配备可靠的个人安全防护用品。⑦危险化学品露天堆放,应符合防火、防爆的安全要求,爆炸性物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒物品不得露天堆放。⑧各类危险品不得与禁忌物料混合储存,灭火方法不同的危险化学品不能同库储存。⑨储存危险化学品的建筑物、区域内严禁吸烟和使用明火。

第33页/共177页⑩《条例》第五十条规定:危险化学品单位应当制定本单位事故应急救援预案,配备应急救援人员和必要的应急救援器材、设备,并定期组织演练。危险化学品事故应急救援预案应当报设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门备案。⑪储存的危险化学品必须有化学品安全技术说明书和化学品安全标签。储存企业应根据安全技术说明书的信息实施分类储存、确定养护措施、制定并实施安全防护措施、制定消防措施。储存企业及时索取最新版本的安全技术说明书

第34页/共177页(2)储存安排几储存限量①危险化学品储存安排取决于危险化学品分类、分项、容器类型、储存方式和消防的要求。②储存量及储存安排见表2-3。

P44③遇火、遇热、遇潮能引起燃烧、爆炸或发生化学反应,产生有毒气体的危险化学品不得在露天或潮湿、积水的建筑物中储存。④受日光照射能发生化学反应引起燃烧、爆炸、分解、化合或能产生有毒气体的危险化学品应储存在一级建筑物中,其包装应采取避光措施。⑥压缩气体和液体气体必须与爆炸性物品、氧化剂、易燃物品、自燃物品、腐蚀性物品隔离储存。易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体同储;氧气不得和油脂混合储存,盛装液化气体的容器属压力容器的,必须有压力表、安全阀、紧急切断装置,并定期检查,不得超装。⑦易燃液体、遇湿易燃物品、易燃固体不得与氧化剂混合储存,具有还原性的氧化剂应单独存放。⑧有毒物品应储存在阴凉、通风、干燥的场所,不要露天存放,不要接近酸类物质。⑨腐蚀性物品,包装必须严密,不允许泄漏,严禁与液化气体和其它物品共存。第35页/共177页(3)危险化学品的养护①危险化学品人库时,应严格检验商品质量、数量、包装情况、有无泄漏。②危险化学品人库后应采取适当的养护措施,在储存期内,定期检查,做到一日两检,并做好检查记录。发现其品质变化、包装破损、渗漏、稳定剂减少等及时处理。③库房温度、湿度应严格控制、经常检查,发现变化及时调整。第36页/共177页(4)危险化学品出入库管理①储存危险化学品的仓库,必须建立严格的出入库管理制度。《条例》第二十二条明确规定:危险化学品出入库,必须进行核查登记。库存危险化学品应当定期检查。②危险化学品出入库前均应按合同进行检查验收、登记,验收内容包括:商品数量、危险化学品的包装、包装标志。经核对后方可入库、出库,当商品性质未弄清时不准入库。③进入危险化学品储存区域的人员、机动车辆和作业车辆,必须采取防火措施。进入危险化学品库区的机动车辆应安装防火罩。机动车装卸货物后,不准在库区、库房、货场内停放和修理。汽车、拖拉机不准进入甲、乙、丙类物品库房。进入甲、乙类物品库房的电瓶车、铲车应是防爆型的;进入丙类物品库房的电瓶车、铲车,应装有防止火花溅出的安全装置。

第37页/共177页④装卸、搬运危险化学品时应按照有关规定进行,做到轻装、轻卸。严禁摔、碰、撞击、拖拉、倾倒和滚动。⑤装卸对人体有害及腐蚀性的物品时,操作人员应根据危险条件,穿戴相应的防护用品。装卸毒害品的人员应具有操作毒害品的一般知识。操作时轻拿轻放,不得碰撞、倒置,防止包装破损导致商品外溢。作业人员应佩戴手套和相应的防毒口罩或面具,穿防护服。作业中不得饮食,不得用手擦嘴、脸、眼睛。每次作业完毕,应及时用肥皂(或专用洗涤剂)洗净面部、手部,用清水漱口,防护用具应及时清洗,集中存放。装卸腐蚀品的人员应穿工作服、戴护目镜、胶皮手套、胶皮围裙等必需的防护用具。操作时,应轻搬轻放,严禁背负肩扛,防止摩擦震动和撞击。⑥装卸易燃易爆物料时,装卸人员应穿工作服,戴手套、口罩等必需的防护用具,操作时轻搬轻放、防止摩擦和撞击。装卸易燃液体需穿防静电工作服。禁止穿带钉鞋。大桶不得在水泥地面滚动。桶装各种氧化剂不得在水泥地面滚动。各项操作不得使用沾染异物和能产生火花的机具,作业现场须远离热源和火源。

第38页/共177页⑦各类危险化学品分类、改装、开箱(桶)检查等应在库房外进行。⑧不得用同一车辆运输互为禁忌的物料。包括库内搬捣。⑨在操作各类危险化学品时,企业应在经营店面和仓库,针对各类危险化学品的性质,准备相应的急救药品和制定急救预案。

第39页/共177页(5)消防措施①根据危险品特性和仓库条件,必须配置相应的消防设备、设施和灭火药剂。并配备经过培训的兼职和专职的消防人员。、危险化学品仓库应根据经营规模的大小设置、配备足够的消防设施和器材,应有消防水池、消防管网和消防栓等消防水源设施。大型危险物品仓库应设有专职消防队,并配有消防车。消防器材应当设置在明显和便于取用的地点,周围不准堆放物品和杂物。仓库的消防设施、器材应当有专人管理,负责检查、保养、更新和添置,确保完好有效。对于各种消防设施、器材严禁圈占、埋压和挪用。②储存危险化学品建筑物内应根据仓库条件安装自动监测和火灾报警系统。③贮存危险化学品建筑物内,若条件允许,应安装灭火喷淋系统(遇水燃烧危险化学品,不可用水扑救的火灾除外)。④危险化学品储存企业应设有安全保卫组织。危险化学品仓库应有专职或义务消防、警卫队伍。无论专职还是义务消防、警卫队伍都应制定灭火预案并经常进行消防演练。

第40页/共177页(6)人员培训①仓库工作人员应进行培训,经考核合格后持证上岗。②对危险化学品的装卸人员进行必要的教育,使其按照有关规定进行操作。③仓库的消防人员除了具有一般消防知识之外,还应进行在危险品库工作的专门培训使其熟悉各区域贮存的危险化学品种类、特性、贮存地点、事故的处理程序及方法。

第41页/共177页2《易燃易爆商品储藏养护技术条件》(GB17914-1999)(1)建筑条件应符合《建筑设计防火规范》(GBJ16-2001)中4.2.1条的要求,库房耐火等级不低三级。(2)库房条件①储藏易燃易爆性商品的库房,应冬暖夏凉、干燥、易于通风、密封和避光。②根据各类商品的不同性质、库房条件、灭火方法等进行严格的分区、分类、分库存放。爆炸品宜储藏于一级轻顶耐火建筑的库房内。低闪点液体、中闪点液体、一级易燃固体、自燃物品、压缩气体和液化气体宜储藏于一级耐火建筑的库房内。遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物可储藏于一、二级耐火建筑的库房内。二级易燃固体、高闪点液体可储藏于耐火等级不低于三级的库房内。

第42页/共177页(3)安全条件①商品避免阳光直射,远离火源、热源、电源,无产生火花的条件。②除按“化学危险物品混存性能互抵表”分类储存外,以下品种应专库储藏。

-爆炸品:黑色火药类、爆炸性化合物分别专库储藏。

·压缩气体和液化气体:易燃气体、不燃气体和有毒气体分别专库储藏。

·易燃液体均可同库储藏;但甲醇、乙醇、丙酮等应专库储存。

·易燃固体可同库储藏;但发乳剂H与酸或酸性物品分别储藏;硝酸纤维素酯、安生火柴、红磷及硫化磷、铝粉等金属粉类应分别储藏。

·自燃物品:黄磷,烃基金属化合物,浸动、植物油制品须分别专库储藏。

·遇湿易燃物品专库储藏。

-一、二级无机氧化剂与一、二级有机氧化剂必须分别储藏,但硝酸铵、氯酸盐类高锰酸盐、亚硝酸盐、过氧化钠、过氧化氨等必须分别专库储藏。

(4)环境卫生条件①库房周围无杂草和易燃物。包装的衬垫物要及时清理。②库房内经常打扫,地面无漏撒商品,保持地面与货垛清洁卫生。

(5)温湿度条件

第43页/共177页3《毒害性商品储藏养护技术条件》(GB17916-1999)(1)库房条件①库房结构完整、干燥、通风良好。机械通风排毒要有必要的安全防护措施。②库房耐火等级不低于二级。(2)安全条件①仓库应远离居民区和水源。②商品避免阳光直射、曝晒、远离热源、电源、火源、库内在固定方便的地方配备与毒害品性质适应的消防器材、报警装置和急救药箱。③不同种类毒害品要分开存放,危险程度和灭火方法不同的要分开存放,性质相抵的禁止同库混存。④剧毒品应专库贮存或存放在彼此问隔的单间内,执行“五双”制度(双人验收、双人保管、双人发货、双把锁、双本账),安装防盗报警装置。(3)环境卫生条件库区和库房内要经常保持整洁。对散落的毒害品、易燃物、可燃物品和库区的杂革翻分别清除。用过的工作服、T-套等用品必须放在库外安全地点,妥善保管或及时处理。更换储藏毒害品品种时,要将库房清扫干净。(4)温湿度条件库区温度不超过35~C为宜,易挥发的毒品应控制在32%以下,相对湿度应在85%以对于易潮解的毒品应控制在80%以下。

第44页/共177页4《腐蚀性商品储藏养护技术条件》(GB17915-1999)(1)库房条件库房应是阴凉、干燥、通风、避光的防火建筑。建筑材料最好经过防腐蚀处理。①储藏发烟硝酸、演素、高氯酸的库房应是低温、干燥通风的一、二级耐火建筑。②溴氢酸、碘氢酸要避光储藏。(2)货棚、露天货场条件货棚应阴凉、通风、干燥,鳝天货场应地面高、干燥。(3)安全条件①商品避免阳光直射、曝晒、远离热源、电源、火源,库房建筑及各种设备符合GBJ16的规定。②按不同类别、性质、危险程序、灭火方法等分区分类储藏,性质相抵的禁止同库储藏。(4)环境卫生条件①库房地面、门窗、货架应经常打扫,保持清洁。②库区内的杂物、易燃物应及时清理,排水沟保持畅通。(5)温湿度条件

第45页/共177页(四)危险化学品的经营《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265—2000)

1危险化学品经营企业的条件和要求

《条例》第二十八条规定:危险化学品经营企业,必须具备下列条件:①经营场所和储存设施符合国家标准:②主管人员和业务人员经过专业培训,并取得上岗资格:③有健全的安全管理制度:④符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。

第46页/共177页《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265—2000)规定:

(1)危险化学品经营企业的经营场所应坐落在交通便利、便于疏散处。

(2)危险化学品经营企业的经营场所的建筑物应符合GBJ16的要求。

(3)从事危险化学品批发业务的企业应将危险化学品存在经政府管理部门批准的专用危险化学品仓库(自有或租用)。所经营的危险化学品不得存放在业务经营场所。

(4)零售业务的店面应与繁华商业区或居住人口稠密区保持500米以上距离。

(5)零售业务的店面经营面积(不含库房)应不少于60平方米,其店面内不得设有生活设施。

(6)零售业务的店面内只许存放民用小包装的危险化学品,其存放总质量不得超过1吨。

(7)零售业务的店面内危险化学品的摆放应布局合理,禁忌物料不能混放。综合性商场(含建材市场)所经营的危险化学品应有专柜存放。

(8)零售业务的店面与存放危险化学品的库房(或罩棚)应有实墙相隔:单一品种存放量不能超过500千克,总质量不能超过2吨。

(9)零售店面备货库房应根据危险化学品的性质与禁忌分别采用隔离储存或隔开储存或分离储存等不同方式进行储存。

第47页/共177页主管人员和业务人员经过专业培训,并取得上岗资格

《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265—2000)要求危险化学品经营企业的法定代表人或经理应经过国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能从事经营活动。企业业务经营人员应通过国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能上岗。有健全的安全管理制度一般要有危险化学品购销管理制度;剧毒物品购销管理制度;危险化学品经营手续环节交接责任管理制度;危险化学品运输管理制度;经营人员岗位责任制;商品储存保管管理制度。第48页/共177页符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件

《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB18265—2000)规定了零售业务的范围。零售业务只许经营除爆炸品、放射性物品、剧毒物品以外的危险化学品。

(1)零售业务的店面内显著位置应设有“禁止明火”等警示标志。

(2)零售业务的店面内应放置有效的消防、急救安全设施。

(3)零售业务的店面备货库房应报公安、消防部门批准。

(4)运输危险化学品的车辆应专车专用。按照《条例》只能委托有危险化学品运输资质的运输企业承运并有明显标志。

第49页/共177页2剧毒品的经营经营剧毒化学品的企业要申领经营许可证,经营剧毒品要设专人。

《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》(GB8265--2000)求经营剧毒物品企业的人员,除要达到经国家授权部门的专业培训,取得合格证书方能上岗的条件外,还应经过县级以上(含县级)公安部门的专门培训,取得合格证书方可上岗。剧毒化学品的销售规定:《条例》第三十三条、第三十四条。3安全技术说明书和安全标签管理

(1)危险化学品经营企业经营的危险化学品必须有化学品安全技术谨确书和化学品安全标签。

(2)危险化学品经营企业应及时从供货方索取最新版本的化学品安全技术说明书。

(3)危险化学品经营企业应向用户提供最新版本的化学品安全技术说明书。

(4)危险化学品经营企业应根据化学品安全技术说明书提供的信息安排适台的储存仓库、确定零售业务店面的防火措施、制定应急预案。

第50页/共177页四、危险化学品的运输与包装安全要求(一)运输的安全要求——P46-47运输是危险化学品流通过程中的一个重要环节,在以往的事故统计中,危险化学品运辅事故占有相当大的比例,其中部分还是恶性事故。如1991年江西上绕地区发生的一甲胺相漏事故;1997年广西发生的氰化钠剧毒品翻落桂江事故;1997年在长江上一装运浓硫酸的货船沉没,造成70余吨98%的浓硫酸流人长江;1998年107国道湖北省咸宁段发生的液溴泄漏事故等。

1主要规章标准交通部《道路危险货物运输管理规则》及《水路危险货物运输管理》规则;铁道部《危险货物运输规则》;民航总局《中国民用航空危险品运输管理规定》;行业标准JT3103《汽车危险品运输规则》;第51页/共177页2危险化学品运输的一般要求

(1)托运危险物品必须出示有关证明,向指定的铁路、交通、航运等部门办理手续。托运物品必须与托运单上所列的品名相符,托运未列入国家品名表内的危险物品。应附交上级主管部门审查同意的技术鉴定书。

(2)危险物品的装卸运输人员,应按装运危险物品的性质,佩戴相应的防护用品,装卸时必须轻装轻卸,严禁摔拖、重压和摩擦,不得损毁包装容器,并注意标志,堆放稳妥。

(3)危险物品装卸前,应对车(船)搬运工具进行必要的通风和清扫,不得留有残渣,对装有剧毒物品的车(船),卸车后必须洗刷干净。

第52页/共177页(4)装运爆炸、剧毒、放射性、易燃液体、可燃气体等物品,必须使用符合安全要求的运输工具。①禁止用电瓶车、翻斗车、铲车、自行车等运输爆炸物品。运输强氧化剂、爆炸品及用铁桶包装的一级易燃液体时,没有采取可靠的安全措施,不得用铁底板车及汽车挂车。②禁止用叉车、铲车、翻斗车搬运易燃、易爆液化气体等危险物品。③温度较高地区装运液化气体和易燃液体等危险物品,要有防晒设施。④放射性物品应用专用运输搬运车和抬架搬运,装卸机械应按规定负荷降低25%。⑤遇水燃烧物品及有毒物品,禁止用小型机帆船、小木船和水泥船承运。

第53页/共177页(5)运输爆炸、剧毒和放射性物品,应指派专人押运,押运人员不得少于2人。(6)运输危险物品的车辆,必须保持安全车速,保持车距,严禁超车,超速和强行会车。运输危险物品的行车路线,必须事先经当地公安交通部门批准,按指定的路线和时间运输,不可在繁华街道行驶和停留。(7)运输易燃、易爆物品的机动车,其排气管应装阻火器,并悬挂“危险品”标志。(8)蒸汽机车在调车作业中,对装载易燃、易爆物品的车辆.必须挂不少2节的隔离车,并严禁溜放。(9)运输散装固体危险物品,应根据性质,采取防火、防爆、防水、防粉尘飞扬和遮阳等措施。

第54页/共177页3剧毒化学品运输

《条例》第三十九条、第四十条、第四十四条的规定。

通过铁路运输剧毒化学品时,必须按照铁道部铁运[2002]2l号《铁路剧毒品运输跟踪管理暂行规定》执行:

1)必须在铁道部批准的剧毒品办理站或专用线,专用铁路办理。

2)剧毒品仅限采用毒品专用车、企业自备车和企业自备集装箱运输。

3)必须配备2名以上押运人员。

4)填写运单一律使用黄色纸张印刷,并在纸张上印有骷髅图案。

5)铁道部运输局负责全路剧毒品运输跟踪管理工作。

6)铁路不办理剧毒品的零担发送业务。

4对托运人的要求

第55页/共177页(二)包装的安全要求——P47-48

由于包装伴随危险化学品运输全过程,情况复杂,直接关系危险化学品运输的安全,因此各国都重视对危险化学品包装进行立法。

1主要法规标准《危险货物包装标志》(GB190—90)《包装储运图示标志》(GB191—90)《危险货物运输包装类别划分原则》(GB/T15098—94)《危险货物运输包装通用技术条件》(GB12463--1990)《公路水路危险货物包装基本要求和性能试验》(JT12463--1988)《化学品安全标签编写规定》(GB15258--1999)

《危险化学品包装物、容器定点生产管理办法》(2002年10月国经贸第37号令)

第56页/共177页2包装分类与包装性能试验根据国家标准《危险货物运输包装通用技术条件》(GB12463--1990)规定,除了爆炸品、气体、感染性物品和放射性物品外,其它危险货物按其呈现的危险程度、包装结构强度和防护性能.将危险品包装分成三类:

I类包装:货物具有较大危险性,包装强度要求高;

Ⅱ类包装:货物具有中等危险性,包装强度要求较高;

Ⅲ类包装:货物具有的危险性小,包装强度要求一般。物质的包装类别决定了包装物或容器的质量要求。I类包装表示包装物的最高标准;Ⅱ类包装可以在材料坚固性稍差的装载系统中安全运输;而使用最为广泛的Ⅲ类包装可以在包装标准进一步降低的情况下安全运输。由于各种《危险货物品名表》对所列危险品都具体指明了应采用的包装等级,实质上即表明了该危险品的危险等级。

《危险货物运输包装通用技术条件》(GB12463--1990)规定了危险品包装的四种试验方法,即堆码试验、跌落试验、气密试验、液压试验。

第57页/共177页3包装的基本要求(1)危险货物运输包装应结构合理,具有一定强度,防护性能好。包装的材质、型式、规格、方法和单件质量(重量),应与所装危险货物的性质和用途相适应,并便于装卸、运输和储存。(2)包装应质量良好,其构造和封闭形式应能承受正常运输条件下的各种作业风险,不应因温度、湿度或压力的变化而发生任何渗(撒)漏,包装表面应清洁,不允许粘附危险物质。(3)包装与内装物直接接触部分,必要时应有内涂层或进行防护处理.包装材质不得与内装物发生化学反应而形成危险产物或导致削弱包装强度。(4)内容器应予固定。如属易碎性的应使用与内装物性质相适应的衬垫材料或吸附材料衬垫妥实。(5)盛装液体的容器,应能经受在正常运输条件下产生的内部压力。灌装时必须留有足够的膨胀余量(预留容积),除另有规定外,应保证在温度55℃时内装液体不致完全充满容器。

第58页/共177页(6)包装封口应根据内装物性质采用严密封口、液密封口或气密封口。(7)盛装需浸湿或加有稳定剂的物质时,其容器封闭形式应能有效地保证内装液体(水、溶剂和稳定剂)的百分比,在贮运期间保持在规定的范围以内。(8)有降压装置的包装,其排气孔设计和安装应能防止内装物泄漏和外界杂质进入,排出的气体量不得造成危险和污染环境。(9)复合包装的内容器和外包装应紧密贴合,外包装不得有擦伤内容器的凸出物。(10)无论是新型包装、重复使用的包装、还是修理过的包装均应符合危险货物运输包装性能试验的要求。

第59页/共177页11)盛装爆炸品包装的附加要求:①盛装液体爆炸品容器的封闭形式,应具有防止渗漏的双重保护;②除内包装能充分防止爆炸品与金属物接触外,铁钉和其他没有防护涂料的金属部件不得穿透外包装;③双重卷边接合的钢桶、金属桶或以金属做衬里的包装箱,应能防止爆炸物进入隙缝。钢桶或铝桶的封闭装置必须有合适的垫圈;④包装内的爆炸物质和物品,包括内容器,必须衬垫妥实,在运输中不得发生危险性移动;⑤装有对外部电磁辐射敏感的电引发装置的爆炸物品,包装应具备防止所装物品受外部电磁辐射影响的功能。危险货物包装产品出厂前必须通过性能试验,各项指标符合相应标准后,才能打上包装I标记投入使用。如果包装设计、规格、材料、结构、工艺和盛装方式等有变化,都应分别鲥复作试验。试验合格标准由相应包装产品标准规定。质检部门应当对危险化学品的包装物、容器的产品质量进行定期的或者不定期的检查。

第60页/共177页五、危险化学品废弃物处理参阅教材P49。第61页/共177页六、危险化学品安全管理概述P51-521必须具备的基本条件《条例》中的5项条件第62页/共177页P52-582主要安全管理制度生产、储存和使用危险化学品的单位的安全管理制度,应包括:安全生产责任制——安全教育制度——安全检查制度——安全技术措施管理制度——生产性基建工程实施“三同时”制度——设备管理制度——电气安全制度——施工与检修安全管理制度——放火与防爆安全制度——危险化学品管理制度——事故管理制度。重点介绍5方面的管理制度:安全生产责任制安全教育制度安全检查制度事故管理制度安全安全用火管理制度第63页/共177页P189-1914关键装置及要害岗位的安全管理(1)关键装置要害(重点)部位安全管理制定本单位关键装置要害(重点)部位安全管理,实行动态管理和监控。从九个方面要求来考虑:(2)生产要害部位(关键岗位)安全管理建立生产要害部位(关键岗位)安全管理。从六个方面来考虑:第64页/共177页P110-1333职业健康安全管理体系(OHSMS)健康安全环境管理体系(HSE)简单介绍。第65页/共177页危险化学品安全技术第66页/共177页一、防火防爆安全技术基础知识(一)燃烧与爆炸1燃烧——P135-140(1)燃烧本质:一种化学反应,氧化(还原)反应。(2)燃烧三要素:从“质”的方面即必要条件上讲,可燃物、氧化剂、点火源;从“量”的方面即充分条件上讲,具备一定数量的可燃物、有足够数量的氧化剂、点火源达到一定的能量。(3)燃烧分类强制着火、自发着火(自燃);气相燃烧、液相燃烧、固相燃烧;扩散燃烧——边混合边燃烧,扩散熟速度比化学反应速度快、动力燃烧

——先混合均匀且是气相,然后遇火源燃烧,燃烧速度取决于化学反应的速度。第67页/共177页(4)燃烧产物无机可燃物多数为单质,燃烧产物主要是它的氧化物,如CO2、SO2、CaO;有机可燃物的主要组成为C、H、O、S、P、。

C、H、S、P在完全燃烧时生成CO2、H2O、SO2、P2O5;

N一般不参与反应二呈游离状态N2析出,在特殊条件下被氧化生NO、NO2或与其他中间产物生成HCN;在不完全燃烧时还会生产CO、酮类、醛类、醇类、酚类、醚类等。燃烧产物中,CO2是窒息性气体,CO、P2O5、NO、NO2是有毒气体。(5)燃烧类型

1)闪燃——闪点主要适用于可燃性液体,某些固体(在常温下易蒸发或升华)如萘、樟脑也有闪点。闪点是评定液体火灾危险性的主要依据。闪点越低火灾危险性越大。

2)自燃本身自燃;受热自燃(加热自燃)

3)点燃第68页/共177页2爆炸——P140-146(1)爆炸特征过程很快;附近压力急剧升高,多数伴有温度升高;发出响声;震动、对临近物质的破坏。(2)爆炸分类

1)物理爆炸:纯物理过程,只发生物态变化,不发生化学反应,压力所致,如锅炉爆炸;

2)化学爆炸:发生高速放热化学反应(主要是氧化反应及分解反应),如炸药爆炸、可燃气爆炸、粉尘爆炸等;

3)原子爆炸:原子核发生裂变反应或聚变反应。凝相爆炸与不凝相爆炸(气相),凝相爆炸分固相爆炸和液相爆炸。化学爆炸按爆炸传播速度,分轻爆、爆燃和爆轰。(3)爆炸与燃烧的区别爆炸主要特征是压力急剧升高,不一定着火;化学爆炸在本质上与燃烧都属氧化反应,有压力和温度的升高,但二者反应速度、放热速率不同,火焰传播速度也不同,化学爆炸要快的多。第69页/共177页(4)可燃性气体爆炸

1)分解爆炸气体爆炸常见的是乙炔。在一定温度和压力下发生分解反应,产生相当数量的分解热。分解爆炸的敏感性与压力有关,分解爆炸所需的能量,随压力升高而降低。分解爆炸的极限压力——临界压力。

2)燃爆性混合气体爆炸可燃性混合气体。三阶段:扩散阶段;感应阶段;化学反应阶段。三阶段时间相比,扩散时间要比其他两阶段时间远远大,因此成为主要条件。第70页/共177页(5)粉尘爆炸粉尘爆炸是从1878年美国一家面粉厂爆炸开始提出研究的。凡是遇火源能发生燃烧或爆炸的粉尘,叫做可燃粉尘。粉尘的特性:粉尘的分散度(粒度)

:一般说来,粒度越小,粉尘的分散度越大,对于同样粒度的粉尘,其分散度不是固定的。它因外界条件(如空气温度、空气扰动速度等)不同而异。粉尘的分散度,在空间中不同高度处也不同。一般说,在地面附近的分散度最小,距地面越高,粉尘的分散度越大。粉尘的分散度对其火灾危险性有影响。分散度大的粉尘,其表面积大,化学活性强,因而火灾危险性大。粉尘的表面积:粉尘的表面积,主要取决于粉尘的粒度。同一体积的物体,粒度越小,表面积越大。粉尘的吸附性和活性:任何物质的表面都能把其他物质吸向自己,这种现象叫做(表面)吸附作用。由于粉尘的粒度小,表面积大,因此它的表面吸附作用也大。如果粉尘本身具有化学活性(由构成粉尘的物质本身决定),可以想象在粉尘表面将会发生化学反应,粉尘化学活性越商,粒度越小,反应越剧烈。由于粉尘的表面积较大,燃烧反应速度必然增大

第71页/共177页粉尘的自燃点:就同一种粉尘而言,粒度越小,自燃点越低;而且,堆积粉尘(一般以5mm厚度测试)的自燃点比悬浮粉尘云的自燃点低。粉尘的动力稳定性:粒子始终保持分散状态而不向下沉积的稳定性称为动力稳定性。分散体系的分散度不同,其动力稳定性也不同,分散度越大,动力稳定性越大。粉尘爆炸的条件及爆炸过程:

粉尘爆炸的条件①粉尘本身具有可燃性;②粉尘悬浮在空气中并达到一定浓度;③有足以引起粉尘爆炸的起始能量。粉尘爆炸过程粉尘爆炸是可燃性粉尘表面分子与氧气分子发生氧化反应引起的。①供给粒子表面以热能,使其温度上升;②粒子表面的分子由于热分解或干馏作用,而生成气体分布在粒子周围;③分解(或干馏)气体与空气混合生成爆炸性混合气体,遇火产生火焰(发生反应);④由于反应产生的热,加速了粉尘粒子的分解,放出气体,与空气混合,继续发火传播。第72页/共177页这仍是一种链式连锁反应,当外界热量足够时,火焰传播速度越来越快,最后引起爆炸;若热量不足,火焰则会熄灭。这个过程与可燃气爆炸相似,但有两点区别:①粉尘爆炸所需的发火能要大得多。②在可燃气爆炸中,促使温度上升的传热方式主要是热传导;而在粉尘爆炸中,热辐射起的作用更大。影响粉尘爆炸的主要因素:粉尘爆炸比可燃气爆炸要复杂,影响因素也较多,总的可以分为粉尘自身性质和外部条件两大方面的影响。第73页/共177页(6)爆炸极限的概念及其实用意义

1)《消防术语》将爆炸极限定义为,可燃气体、蒸气或粉尘与空气混合后,与火会产生爆炸的最高或最低的浓度。可燃气体(或蒸气、粉尘)与空气的混合物,并不是在任何浓度下,遇到火源都能爆炸,而必须在一定的浓度范围内,遇火源才能发生爆炸。这个遇火源能发生爆炸的可燃气浓度范围,称为爆炸极限(包括爆炸下限和爆炸上限)。

2)爆炸极限一般用可燃气在空气中的体积百分数(%)来表示。

3)爆炸极限在安全管理工作中的实用意义,可以概括为以下3个方面:①评定可燃气体和可燃液体燃爆危险性的大小,作为可燃气分级和确定其火灾危险性类别的标准。一般把爆炸下限<10%的可燃气体划为一级可燃气体,其火灾危险性列为甲类。②设计依据,例如确定建筑物的耐火等级,设计厂房通风系统、防爆电气原选型等,都需要知道该场所可燃气体(蒸气)的爆炸极限。③制定安全生产操作规程的依据。在生产和使用可燃气体和液体的场所,应根据其燃爆危险性及其他理化性质,采取相应的防爆措施,如通风、惰性气体稀释、置换、检测报警等以保证生产场所可燃气(蒸气)浓度严格控制在爆炸下限以下。

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4)获得爆炸极限数据的方法①查阅手册、资料这是最常用的方法,但是只限于单纯物质。⑦进行测试可燃气体爆炸极限测定的方法不止一种,现采用国家标准GB/T12474—90《空气中可燃气体爆炸极限测定方法》。粉尘和空气混合物爆炸极限的测试尚无标准。缺点是测试方法比较复杂,对测试设备要求较高,目前只有少数专门机构能做。③进行测算比较有实用意义的是测算多种可燃气体组成的混合气体的爆炸极限以及可燃气体和惰性气体混合气爆炸极限(因无处可查)。

5)影响爆炸极限的主要因素①初始温度可燃性混合气的初始温度升高,使爆炸极限范围增大,即爆炸下限降低。上限增高。②初始压力初始压力对爆炸极限有影响,在高压下影响比较明显,但情况比较复杂,必须实测。一般来说,压力增高,爆炸极限范围扩大。压力降低,则爆炸极限范围缩小。当压力降到某值时,则爆炸上限浓度与爆炸下限浓度相重合,则此时对应的压力称为爆炸的临界压力。

第75页/共177页③点火源增加点火源的能量,增大火源的表面积和延长火源与混合物的接触时间都会使可燃气爆炸范围增大。当点火能量高到一定程度时,爆炸极限就趋近于一个稳定值。所以,一般情况下,测定混合气爆炸极限时应采用较高的点火能量。④氧含量可燃混合气中氧含量增加,一般对爆炸下限影响不大,因为在下限浓度时氧气对可燃气是过量的。由于在上限浓度时氧含量相对不足,所以增加氧含量会使上限显著增高。⑤惰性气体含量及杂质若在可燃混合气体中加入惰性气体,将使其爆炸范围缩小,当惰性气体含量逐渐增多达到一定浓度时,可使混合气不爆炸。除惰性气体外,某些杂质对燃爆反应也有很大影响。例如水。如果没有水,干燥的氧没有氧化性能}干燥的空气也完全不能氧化钠和磷。⑥容器的尺寸及材质若容器材质的传热性能好,尺寸又小到一定程度,则由于器壁的热损失较大,要达到能使可燃气燃烧的最低温度,就需增加反应的发热量,从而导致爆炸范围缩小。有时容器材质对爆炸极限也有影响。某些材料对可燃气爆炸有催化作用,某些材料有钝化作用。例如,氢和氟在玻璃容器中混合极易爆炸,甚至在液态空气的低温下于黑暗中也能爆炸;而在银制的容器中,常温下才能反应。

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除以上影响因素外,光对爆炸极限也有影响。众所周知,在黑暗中氢与氯反应十分缓慢,但在强光下则会导致爆炸。又如甲烷和氯气混合,在黑暗中长时间内不发生反应,但在!EI光照射下,便会引起剧烈的反应,如果两种气体

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