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文档简介
第一章总 概 企业概 项目提出与投资意 第二章产品介 产品性 产品用 产品规 生产规 原料需求及来 第三章项目市场分 3.1分 乙二醇供需概 下游产品市场概 价格分 第四章工艺路线选 工艺路线简 工艺方案比较及选 乙烯制乙二醇传统方法介 乙二醇工艺催化剂选 国外EO催化水合制EG催化剂研究进展情 国内EO催化水合制EG催化剂研究进展情 总 工艺选 总 第五章厂址选 选址原 选址方 厂区发展优 第六章企业系统集成方 系统分 集成方 总 经济效 社会效 第八章清洁生 清洁生产的概 清洁生产的实 本项目清洁生产分 原 工 设 能 循 控 管 第九章可行性分析总 项目可行 项目...............................................................................................可行性分析结 项目名称:福建炼化二十五万吨/项目建设地点:福建省市泉港工业园《建设项目经济评价方法与参数(第三版《投资项目可行性研究指南(试用版《建设项目经济评价方法与参数(第三版《重大技术装备自主创新指 (2009年版《关于加强节能工作的决定(三)按照相关的国家以及确定各项项目指标以及产品质量本项目的目标是为福建 市泉港工业园区的福建炼油化 251-1。1-1
(万吨/年
中国石油化工公 SD氧化 SD氧化法中海-壳牌石油化工 S氧化扬子-巴斯夫 BASF工 SD氧化法中国茂名石油化工公 S氧化辽阳 UCC氧化吉林石油化工公 SD氧化抚顺石油化工公 S氧化 SD氧化法中国联合化学 S氧化SD乙二醇的自给率一直徘徊在25%~30%之间。目前我国乙二醇的进口主要来自中20万10%中在大型企业。而泉港地区的福建炼油化工目前已能够年产80万建成一座年产20万吨以上的乙二醇分厂,将使得本地的更加完善(EG不易产生蒸汽被吸入而引起现将乙二醇物理化学性质罗列如表2-1所2-1项 指标或说中文名 乙二醇(甘醇英文名 ethyleneCAS 21-1分子 -沸点 闪点 相对密 外观形 无色、有甜味、粘稠液与水/乙醇//醋酸甘油吡啶等混溶,微溶于醚等,不溶于
1.4ml/kg(1.56g/kg)。,,(续表路路
前应先检查包装容器是否完整密封过程中要确保等混装混运。船运时,应与机舱、电源、火源等部位。公1690制造树脂也可用于玻璃纸纤维皮革粘合剂的湿润剂可生产PET,纤维级PETPET2-22-2项 指外 无色透明,粘稠液产品纯度 水含量 聚合物含量 800025表2-3原料需求及来单价(元/吨消耗量(万吨/年(续表二氯乙 1.147610- 从总厂活性炭1510- 外NY 外3.1分乙二醛等,也用作防冻剂。其如图3-1所示。
图3-1产业乙二醇生产70%以上。3-3。图3-3国内乙二醇产量和进口量对70%1/33-3可以看出,乙二醇工业近几年在国的主要进口国。我国乙二醇自给率统计情况见图3-4。3-4近年来,我国乙二醇的产量没有大幅增加的原因是乙二醇原料的制约。传统路线乙二醇的原料是环氧乙烷由于环氧乙烷受到制约的原因,乙二醇装置要依托乙烯工厂建设由此决定国内乙二醇生产要集中在大型250~300/吨,将产品通过海运方式输送到亚洲市场,成本仍然具备充分的是世界上最大的乙二醇出口地区,2011613万吨,约占其产量的87.690%。东、欧洲、西欧等地区没有大型新增乙二醇产能计划。而随着乙二醇下业快2017产不足需,仍需要通过进口才能满内实际生产的需求。201532763-1序 公司名 装置所在 (万 进/年中国海南炼油化工有限海南洋 在司 38 在 30 在4煤业化工、56鹤壁宝马7煤业化工、89内(续表 华谊焦 1 鄂尔
内开滦化
斯 惠生恒远化工华维能源(中华 气/内三维资源合 亿利资源
内鄂尔多内鄂尔多内鄂尔多
埃新斯(枣庄) 山东枣 前期工华鲁恒升山东德 前期工陕西煤业化工陕西渭南
通 前期工内鄂尔斯黔希煤化 前期工作山西襄矿泓通煤化 山 前期工内呼伦
尔合 2015年,用于生产PET的乙二醇将86.7%7.6%5.7%。二醇市场消费量。2012390010002012300700201546001400接主要原料之一,价格也与PET2009年后,二者保持2008年金融16000元/20093800元/8000元/10000元/6000多元/吨。总之,3-5:3-52015.4-2015.72006到2008年乙二醇进口价格逐年上涨,2008年价格高达1023.6/;2009廉乙二醇的影响,导致乙二醇的进口价格大幅度下降,2009605.0/吨;2010年后世界经济复苏,乙二醇价格稳步回升,到2011年进口3-63-6氧乙烷乙二醇。非石油路线以合成气为原料,可采用多种方法合成乙二醇。4-1。
图4-1石油路线或非石油路线的乙二 下,乙烯直接氧化生成环氧乙烷,然后由环氧乙烷乙二醇,简称乙烯路线。据测算,用石油路线每生产1吨乙二醇约耗原油2.5吨,有以下2种。190~200℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制得乙二醇,同时副产二乙烯(99.95%)0.748吨、氧气(99.6%)1.011吨。SUCC公司的均相催S公司自1994年了季铵型酸式碳酸盐阴离子交换树脂作为催化剂进96%~98%EG的实验结果后,1997年又开发了类似二氧化硅骨架的聚有机硅烷铵盐负载型催同时进行了技术经济预测,与现行EO高温高压水解工艺相比,该技术可节省EO/EG15%左右。UCC公司开发了两种水合催化剂:一种是另一种是钼酸盐复合催化剂。在两种催化剂的应用例子中,用离子交换树脂DOWEXWSA-1的TM催化剂,在水和EO的摩尔比9:1的条件下水合,96.6%的EG收率。50%以上,比国外石油10%~20%。1947年提出,该工艺技术的关键是催化剂的选择。该法在理论上具有最NO、CO、H2NO与O2生成N2ON2OPdCO程实际并不消耗醇类和亚硝酸,只是COO2和水合成草酸。醇类中研究最多CO进行氧化偶联,甲醇合成作为直接法合成乙二醇的活 路。,放,属于环境友好技术大连化学物理研究人员首次尝试采用廉价61%,是一种极具工业应用前景的绿色工艺路线。。4-1。4-1工艺技 优 缺
90%
4-2:4-2企业名 生产能(万吨/年
中国石油化工公司60.5 SD氧化法中国扬子石油化工公司44.2 SD氧化法中海-壳牌石油化工 S氧化扬子-巴斯夫BASFSDS氧化(续表
辽阳 UCC氧化吉林石油化工公 SD氧化抚顺石油化工公 S氧化独山子石油化工公 SD氧化中国联合化学 氧化SD不同生产方法在我国乙二醇的所占的比例见下图4-2乙烯、氧与循环气一起通过与反应器流出物进行热交换升温到220,乙烯与氧的摩尔比保持在6%,10%45%(mol)77%将环氧乙烷和来自环氧乙烷装置的环氧乙烷水溶液送入氧化物-水混合器,使之与加入的补充水及循环水混合,使混合物中的水和环氧乙烷的摩尔比达到22:1。从混合器流出的混合物首先用第四效蒸发器-再沸器出来的冷凝液加热,150℃.醇的选择性为88.4%,为10.3%,三甘醇为0.5%。续S公司对EO催化水合法EG的催化剂进行了一系列的研究并申请了较多专利。1994年开发了季铵型酸式碳酸盐阴离子交换树脂催化剂,在水比(1~10196%~98%,EG97%~98%;1997年开发了类似二氧化硅骨架的聚有(1~151件下,EO97%,EG94%。最近该公司又成功地开发出第一代水合催化剂S10040.0wt/aEO水合装置的工EO/EG项目上。UCC公司早期开发了两种水合催化剂:一种是负载于离子交换树脂上的阴5:180-100℃、1.6MPa的条件下,EO96%,EG97%;负载型阴离子催化剂在水比为(3-8):160~901.4MPa的条件下,EO转96%,EG96%。这些催化剂对于降低水比、提高转化率及提EG中,从而增加了不必要的分离提纯步骤,同时也对产品的质量造成不利影响。针对这个问题,UCC公司又开能有较大提高。在水比为(5~7):11502.0MPa的条件下,EO96%,EG97%。俄罗力索维吉赫科技生产企业开发了苯乙烯和二乙烯基苯交联的带有季铵基的碳酸氢盐型离子交换树脂催化剂,在水比为(3~9):1、反应温度为80~1300.8~1.6Pa的条件下,采用特殊的串联-并联活塞流反应器,EO转化率大于99%EG选择性为93~96%最近文献表明离子交换树脂EO俄罗斯门捷列夫化工大学采用了一种改进的离子交换树脂催化剂,在水比为(3~7):180~1300.8~1.6Pa、LV1.0~.0h的条件下,EO99%EG93~96%陶氏化学公司开发出一种EO催化水合EG的高选择性催化剂95%,EG96.6%团及卤素。EG选择性可达97%。三菱化学株式会社的KazukiK3PMo12O40·7H2O,KI,在水比为(4~8):1100-1500.8~2.1MPa的条件下,EO95.0%~99.9%,EG选96%;负载型杂多酸(盐)γ-Al2O3SiO2,杂多酸及其盐为磷钼酸、磷钼酸钾、磷钨酸以及硅钨酸等。采用磷钼酸钾/γ-Al2O3位催5:11401.0MPa的条件下,当EO转化20%左右时,EG90%EO80%时,EG70%。大连理工大学发明一种铜催化剂,利用微粒骨架铜、块(5~20)180~50℃、反应压力1.1MPa的温和条件下,EO转化率可达到100%,EG选择性达到6450.5MPa时,EO的转化率达99.8%以上,EG99%以上。1.0MPa的条件下,EO99%,EG95%以上。α-HZSM-5分子筛作载体,2%~10%的铌氧化物作催化剂,0.01%~5%的锌或镉氧化物作助催化剂,还含有1%~10%的粘接剂时,在8:11501.5MPa的条件下,EO100%,EG90%。综合考虑以上各种催化剂性能,本团队选择工业大学研究的NY催化EG99%。得到规格为99.9%的乙二醇其间产物为环氧乙烷整个工艺可分为四部分, CH2=CH2 CH2=CH2 CH2=CH2 1~1.1吨乙15%。如包括10%较高的乙烯进料浓度但反应温度比空气法低10℃左右催化剂较长该法对乙烯消耗为0.95吨因此对于大规模的环氧乙烷生产装置一般采用氧5℃的冷2~3.5%(质量含量于提高环氧乙烷催化剂的选择性,并延长其使用。由吸收塔塔底出来的吸收液减压后去解吸塔。在解吸塔中,吸收液由上逐板向动,而蒸汽自下而上。解吸后浓度达90%以上的环氧乙烷由塔顶以气相引出,至再吸收塔再次进行吸机前排放一定量的循环气循环气的主要组成为甲烷和乙烯可作为气使用6种主要组分气体G。且在二氧化碳存在下,活性炭G对乙烯也具有良好的吸附选择性。从活性炭G的曲线中可以看出来,乙烯是最后吸附床层的,由此可以达到在排放气体中不含或少含乙烯,图4-3吸附气体组成随时间变化的情况4-4所示:4-40.2MPa,原循环气放空的那部分气体通入吸附塔中,塔中装有活性炭G0.2MPa时,放空阀打开,将尾气放空。乙烯C2H4O+H2OC2H6O2 r1=-k1=k0*exp(-式中,k0是指前因子,h-1;CEO和CH2O分别是环氧乙烷和水的浓度;E为活化能,kJ/mol;R8.314J/(mol*K);T为温度,K。在环氧乙烷水合反应中由于生成的乙二醇能再与环氧乙烷反应生 C2H4O+C2H6O2C4H10O3 r1=3.15*109exp[-9.547/T(K)]XEOXH2Or2=6.3*109exp[-9.547/T(K)]XEOXEG701.0MPa,EO99%,EG99%。0.05%以下,然后进行精馏。MEG精馏塔、DEGTEG精馏塔,MEG、DEGTEG产品。由于乙二醇常压下沸点较高,为防止①②副塔起预分离作用,由于组分AC的相对挥发度较大,在副塔内可实现完全的分离,中间组分B在副塔的塔顶与塔底物流中均存在.副塔无冷凝器和再沸B纯组分A与B可以按任意纯度要求从主塔的中段的某块塔板侧线采出。分隔壁塔(DividingWallColumn,DWC)技术就是一经典的内部热耦合精馏节能1个隔板使原料在塔内分开精馏,相当于11程度减少,分离过程的热力学效率提高而节能。分壁塔与常规精馏塔相比,降10~30%左右。N个塔中。塔的操作压力从第一效N效逐渐降低,使得前一效的塔顶温度略高于后一塔的塔釜温度。第一效水的含量超过50%,而水和乙二醇的总含量超过98%,的含量不足1%。G的吸附分离塔。而在乙二醇的工段,环氧乙烷的催化水合中选择工业大学研究的NY催化99%EG99%、厂址宜选在原料供应和产品销售便利的地区并在储运机修、工程以及废水废气处理等。泉港工业园区示意图见图5-1。321km2105321km2386个街道1个省级经济开发区1个国营盐场。泉港工业园区位于泉港区东北部,紧邻国家一类口岸肖厝港。泉港工业园区地理位置示意图见图5-2。,,气温年平均气温为19.8℃最高气温为37℃最低气2.2℃。7~827.2℃,1~211.40℃。,,1101.96kPa;7100.39kPa。5.6m24.7m11天。降水1477.9mm,最少降水量628.9mm,年平均降水天数(25mm)为12雾:多发生在春季3~5月的下半夜至清晨,平均雾天数为6.7天。多年平均相对湿度为77%多年最大平均相对湿度81.6%10%1000197规划形成多元化烯烃原料、C4、C5综合利用综合利用、乙烯+苯产业链、丙烯、苯等9条,现已入驻埃克森美孚、沙特阿美、方兴等规模以上企业28家,2012年实现产值767亿元,占全省工业产值35%左右。大项目。已投产的有福建联合化工公司炼油乙烯1200万吨/炼油和80万吨/(“脱瓶颈”改造后将形成炼油总能力1400万吨/10万吨/6300吨/12万吨/离子膜烧碱、2万吨/年片碱、1万吨/3万吨/年液氯等产品,以及福橡公司10万吨/年丁苯橡胶、5万吨/年等项目。75013060个,通过科学、合理布局,将上中游原料“吃干榨尽”,形成较为完深水泊位36个,已建成福建炼化10万吨级油码头、泰山10万吨级仓储4#9155万吨级化工码头肖厝作业区5#-10#等8个码头9个泊位已建成海峡水域船舶2015年,码头泊位全部投产后465万立方米,已建成液体化工贮罐吨,关税112.3亿元。配套齐全。先后累计投入23多亿元,全面启动园区基础设施和成一期近5.5km的公用管廊和福建联合林德气体项目4万立方米/小时的2能力为10万吨/日,污水集中处理能力13万吨/日,固废处理能力为5.8、、泰山桑德等知名公用配套服务供应商,组建一批具有“国际品牌”、安全。已建成福建联合炼化项目公共安全救援指挥中心、工业园区和莆田石门澳等工业园区的任务实现日常运行预案管理监测、应急演练、应急处置、培训和宣传教育等功能,提高应对事故的能力。环保加大环境和保护力度开展细微颗粒(PM2.5)自动监测近海水域环境污染综合治理工程和“点线面”环境综合整治工程区域环境绿色。荣获
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