天然药物化学剖析

天然药物化学剖析第1页/共17页第四节结构研究法化合物的纯度测定结构研究的主要程序结构研究中采用的主要方法第2页/共17页一、纯度确定--最基本的条件检查纯度的方法：外观、颜色、形态是否均一；

测定各种物理常数，如熔点、沸点、比旋光度、折光率等，这些物理常数都反映了化合物的纯度。如果可能是已知物，用已知结构的对照品进行对照测定或测定它们的共熔点等；也可对照文献报导值（注意各种测定条件的一致性）薄层色谱或纸色谱（三种展开系统和三种显色方法）气象色谱、液相色谱第3页/共17页二、结构研究的主要程序1.初步推断化合物类型2.测定分子式，计算不饱和度。3.确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。4.化合物结构的确定第4页/共17页文献检索、调研工作贯穿结构研究工作的整个过程。利用中、外文主题索引按中药拉丁文学名进行检索，来获得已分出化合物的种类、个数、性质、用到的提取方法、提取溶剂、色谱的溶剂系统、生物活性等信息。获得文献后，最好整理成一览表以方便检索比较。1.初步推断化合物类型第5页/共17页2.确定分子式，计算不饱和度a.元素定性分析，如钠融法，分析化合物中含有几种元素。b.元素定量分析—确定各元素百分含量，根据倍比定律确定分子中的原子比c.分子量测定：冰点下降法、沸点上升法、粘度法、凝胶滤过法及质谱法。第6页/共17页d.不饱和度

u=Ⅳ－Ⅰ/2＋Ⅲ/2＋1Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ分别代表一、三、四价原子的数目。第7页/共17页3.确定分子式中含有的官能团，或结构片段，或基本骨架。化学法四大波谱法第8页/共17页●某些成分或功能基，可以和一些特定试剂产生各种颜色或沉淀，有助于判断化合物类型和功能基：生物碱类大都能和生物碱沉淀试剂产生沉淀；羟基葸醌类遇碱呈红色；

盐酸一镁粉试剂能和许多黄酮类化合物呈色。化学方法—辅助手段第9页/共17页波谱方法—主要手段UVIRMSNMR四大光谱第10页/共17页紫外吸收光谱UV

含有共轭双键、发色团及具有共轭体系的助色团分子的化合物具有紫外吸收。适合于分子中含共轭双键、不饱和羰基（醛、酮、酸、酯）及芳香族化合物。主要用来推断化合物的骨架类型。依据最大吸收峰所出现的位置、数目、吸收度来判断。（国际标准图谱）第11页/共17页红外光谱IR

可用于鉴别羟基、氨基、双键、芳环等特征官能团以及芳环取代类型。依据各基团特征吸收峰所出现的位置、强度、峰形来判断第12页/共17页核磁共振波谱

NMR核磁共振波谱是化合物分子在磁场中受到另一射频磁场的照射，当照射场的频率等于原子核在外磁场的回旋频率时，有磁距的原子核就会吸收一定的能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰的频率对吸收强度作图所得到的图谱。

是天然药物化学中结构测定的重要手段。第13页/共17页1H–NMR和13C-NMR，能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境以及构型、构象等结构信息。在进行中药有效成分的结构测定时，NMR谱与其它光谱相比其作用更为重要。

第14页/共17页质谱法常用的质谱有：电子轰击质谱（EI-MS）、场解析电离质谱（FD-MS）、快原子轰击质谱（FAB-MS）、电喷雾电离质谱（ESI-MS）等。质谱常用于确定分子量，并