高中化学有机合成与推断课件

有机合成与推断【命题趋向】

综观近几年化学高考试题，有机部分试题的命题形式有所变化，04年全国理综卷III出现一道典型的有机推断题（分值15分），05年江苏高考化学出现有机推断题（分值10分），但04年、05年全国理综卷I、II均未出现典型的有机推断题，代之以填空题的形式出现，分值也随之下降（分值在5分左右）。2006年全国理综卷I没有典型的有机推断题，代之以含推断的有机计算题，但重庆理综和全国理综卷II却出现了典型的有机推断题，分值在15分左右，07年全国理综卷的有机推断题又回归传统的命题形式。纵上述，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式（如06年全国理综卷I27题）是命题的新变化。【考点透视】

考点一：烃及烃的衍生物的重要化学性质烷烃、烯烃、炔烃、苯及其同系物、卤代烃、醇、醛、酚、羧酸、酯、糖类、油脂、蛋白质、有机高分子构成高中有机化学部分，熟悉和掌握重要有机物（如烯烃、卤代烃、醇、醛、酚、羧酸、酯）的化学性质，是解决有机问题的基础。复习时可列表对比学习，这里不再赘述。考点二：重要的反应类型反应类型是有机化学的重要考查内容，它是描述和书写有机化学方程式的一般规律，考有机内容必定考反应类型的判断和识别。

1.取代反应---等价替换式有机分子里某一原子或原子团与另一物质里同价态的原子或原子团相互交换位置后就生成两种新分子,这种分子结构变化形式可概括为等价替换式.2．加成反应—开键加合式有机分子中含有碳碳双键,碳氧双键(羰基)或碳碳叁键,当打开其中一个键或两个键后,就可与其他原子或原子团直接加合生成一种新分子,这可概括为开键加合式3．消去反应---脱水/卤化氢重键式有机分子(醇/卤代烃)相邻两碳原子上脱去水/卤代氢分子后,两个碳原子均有多余价电子而形成新的共价键,可概括为脱水/卤化氢重键式.4．氧化反应----脱氢重键式/氧原子插入式醛的氧化是在醛基的C---H键两个原子间插入O原子;醇分子脱出氢原子和连着羟基的碳原子上的氢原子后,原羟基氧原子和该碳原子有多余价电子而再形成新共价键,这可概括为脱氢重键式/氧原子插入式.5.缩聚反应—缩水结链式许多个相邻小分子通过羧基和氨基,或羧基和羟基,或醛基和酚中苯环上的氢原子---的相互作用,彼此间脱去水分子后留下的残基顺序连接成长链高分子,这可称为缩水结链式.考点四：有机计算和有机实验在“3+2”考试中，有机计算（如烃及其衍生物耗氧规律的计算）曾经是高考命题的亮点，但在理综考试中，有机计算不可能出现大题，有机物分子式的确定（如05年全国理综卷II29题、05年全国理综卷III31题）和简单的燃烧计算（06年全国理综卷I29题的带字母计算）应该是命题的热点问题。有机实验则是才兴起的命题方向，在06年上海化学高考试卷（04年上海化学高考试卷也出现以“旧塑料”提取短链烃汽油的实验大题）、06年江苏化学高考试卷都出现了大题，06年黑龙江吉林理综卷则考查乙酸乙酯的制备问题，这些命题特点值得重视和研究。同学们要对实验问题重点复习，不留盲点。【例题解析】例1[07年全国理综卷Ⅱ]某有机化合物X（C7H8O）与另一有机化合物Y发生反应生成化合物Z（C11H14O2）：

X＋YZ＋H2O（1）X是下列化合物之一，已知X不能与FeCl3溶液发生显色反应。则X是

（填标号字母）。

（A）

（B）

（C）

（D）（2）Y的分子式是

，可能的结构简式是：

和

。（3）Y（（C4H8O2））有多种同分异构体，其中一种同分异构体E发生银镜反应后，其产物经酸化可得F（C4H8O3）。F可发生如下反应：F

H2O＋

该反应的类型是

，E的结构简式是

。（4）若Y与E具有相同的碳链，则Z的结构简式为：

。分析：本题考查烃的含氧衍生物的重要性质、同分异构体的书写、反应类型的确认，属于有机推断的常规考查方式。（1）因为X（C7H8O）+Y→Z（C11H14O2）+H2O，故Y的分子式C4H8O2，即Y应该为羧酸，X则醇，其结构简式为D。（2）Y的分子式C4H8O2，属于羧酸的异构体有两种：CH3CH2CH2COOHCH3CH(CH3)COOH（3）用逆推的方法推测E的结构简式：生成E的反应类型为（分子内）酯化反应，故F的结构简式为OH-CH2CH2CH2COOH，所以E为羟醛类物质：OH-CH2CH2CH2CHO。（4）“Y与E具有相同的碳链”，即Y为直链羧酸：CH3CH2CH2COOH，故Z的结构简式为：－CH2OOCCH2CH2CH3⑶.写出A→E、E→F的反应类型：A→E___________、E→F___________。⑷.写出A、C、F的结构简式：A_____________、C____________、F___________。⑸.写出B→D反应的化学方程式：_________________________________________。⑹.在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G，G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式：________________。A→G的反应类型为_________。分析：本题的特点是渗透有机物分子式的计算和信息给予方式，属于有机推断的经典考查方式。可设该有机物的分子式为(C2H4O)n，有44n=88，n=2，即分子式为C4H8O2。⑵分子式为C4H8O2属于酯的结构简式有甲酸丙酯：HCOOCH2CH2CH3、甲酸异丙酯：HCOOCH(CH3)2、乙酸乙酯：CH3COOCH2CH3、丙酸甲酯：CH3CH2COOCH3。A⑶通式为C4H8O2的物质可以是羧酸、酯类、羟基醛（如CH3CH2CH(OH)CHO、(CH3)2C(OH)CHO等）和羟基酮，根据题目信息“A与HBr反应”，判断A中含羟基，“A与H2加成”且“A中含有碳氧双键”判断A为羟基酮或羟基醛。又因“B能与HIO4反应”，挖掘题目信息知，A必为羟基酮且连接羟基的碳原子和碳氧双键中的碳原子处于相邻位置，该结构只有一种，如右图所示。其它空答案见下：⑶取代反应

消去反应

⑷

CH3CHO

⑸

⑹

氧化反应

A例4物质A有如下合成路线：ADB(不含-CH3)E(C9H10O2)Ag(NH3)2OHCH+1molH22molH2（1）A的分子式为，含有的官能团为（写名称）。（2）A→C的化学方程式为，反应类型为（3）B的同分异构F、G能与浓溴水反应，且结构中均含有一个-CH3，1molF消耗3molBr2，1molG消耗2molBr2，F、G的结构简式为

，

。将2滴溴水滴加到大量F中，没有明显现象，若向该溶液中滴加NaOH溶液，有白色沉淀析出。解释上述实验现象？（4）已知在一定条件下R1CH=CHR2→R1CHO+R2CHO，A在一定条件下氧化生成羧酸X、Y，X的分子式为C7H6O2，它是芳香族化合物，Y是一种还原性的二元羧酸。写出两类含有醛基X的同分异构体

，

。

（4）依题意知，X为苯甲酸，Y为乙二酸。含有醛基X的同分异构体可为甲酸酚酯（(C6H5-OOCH）和（苯）酚甲醛（酚羟基与醛基有邻、间、对三种异构）。“多官能团组合题”是高考有机化学命题的重要题型，2003年全国理综卷30题考查了烯醛组合，2006年北京理综25题考的是有关茉莉香型香料的问题，其中渗透了碳碳双键和醛基官能团，2006年天津理综27题中A物质含有碳碳双键和醇羟基等等。我们在平时的教学中，要有意识地加强这类题型的教学研究。【专题训练与高考预测】1.莽草酸是合成治疗禽流感的药物—达菲（Tamiflu）的原料之一。莽草酸是A的一种异构体。A的结构简式如下：（提示：环丁烷

可简写成

）（1）A的分子式是

（2）A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）（3）A与氢氧化钠反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）是

（4）17.4g

A与足量碳酸氢钠溶液反应，计算生成二氧化碳的体积（标准状况）。

（5）A在浓硫酸作用下加热可得到B（B的结构简式为

），其反应类型是

。（6）B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有

种，写出其中一种同分异构体的结构简式

。

HO--COOH1.答案（1）A的分子式C7H10O5，与溴的四氯化碳溶液发生加成反应：HO(3)只有A中的羧基才与氢氧化钠反应：(4)V(CO2)=(17.4g/174gmol-1)×22.4mol-12.24L(5)A得到B的反应类型：消去反应

（6）B的同分异构体中既含有酚羟基又有酯基的共有3种，结构简式如右上图所示。HOHO--COOHHO+NaOH→HOHO--COONa+H2OHO2.答案（1）C14H10O9。第（2）问“B酯化得到A”，因A只含一个酯基，即2分子B酯化得到A，，则B的结构简式为（3）A含有酚羟基、酯基，均可与NaOH反应，还需考虑酯基的水解产物酚羟基（和羧酸钠）再与NaOH反应，所以1molA消耗8molNaOH。（4）“C是B与氢气按物质的量1：2发生加成