有机化学甲酸醋酸月桂硬脂酸

羧 官能 -羧酸衍生 Y=F-,Cl-,Br-,I-,-OR',R'CO-,-NH2,-NHR,'-NR'分HCOOH 甲 醋 月桂 硬脂脂环

COOH

H3C

COOH环戊基甲 环己基甲

3-甲基芳

苯甲 苯乙 β-萘甲不饱和 CH丙烯

H3CCHCH2-丁烯CH

肉桂 2-环己烯基甲按-COOH数目一元 H

2丙 甲基丙烯 肉桂二元 乙二酸（草酸 丙二 己二 顺丁烯二（马来酸HOOC

反丁烯二（富马酸COOHCOOH对苯二甲 邻苯二甲三元四元

偏苯三甲

均苯三

(HOOC)2CH均苯四甲 2,3-二羧基-1,4-丁二(HOOCCH2)2NCH2CH2乙二胺四乙酸取代羧CH3CH乳

苹果

HOOCCH2CCH2COOH柠檬

水杨 没食子 乙醛 乙酰乙CH2CH

戊酮

三氟乙..

键长单位HH

..

. 乙 乙 甲.-COOH中C为C=O与α-Hσ-π

C=O与-OHp-π两种交叉共 乙酸的分子模 静电势能Csp2上正电荷下降，亲核加成比醛、酮难；O—H变长，H的酸性比醇强；.O . 苯甲 分子轨道模 静电势能 环CO：共OC C 邻甲（非共轭体系

分子轨

.O. 不饱（交叉共轭

分子轨道模 静电势能eO1eO2e2 e2O羧酸（共轭 羧酸根分子轨道模羧酸分子的羟基被X(X=F,Br,Cl)、 COOR'

NH2（

别称为酰卤、酸酐、酯和酰胺，统称为羧酸衍生物 分 Br CH2

乙酰 氯代乙酰

苯甲酰 对苯二甲酰

CHC)

C)

乙酸苯甲酸酐(混酸酐O OCOC 邻苯二甲酸酐(内酸酐 顺丁烯二酸酐(内酸酐基于烃氧基连接方式OOO

OOOOO

-戊內 丙酸交OC

H2N

C苯甲酰 H3CC

HCOCC

OO -戊內酰羧酸衍生

R FClBrON都是高电负性元素，

羧酸的物理性羧酸的物理性C>9—

石蜡状HOOC-R- 晶碳原子 对称性

O H

羧酸衍生物的物理性一般物理 R

RO

RC.沸点与醛、酮相近 p-p------ ------ OCOC OO O O----CH3CON(CH3)2H2CC OOCCO3-—酰卤、酸酐物理性低级的酰卤酰卤、酸酐的沸点低于分子量相近的羧分子量 酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酰卤、酸酐的相对密度大于1酯的物理性低分子量的酯具有芳香气味，存在于花酯的沸点低于分子量

低分子量的酯酰胺的物理性除甲酰胺外是有机物和无机物的良好溶剂，最常用N,N-二甲基羧酸的光波谱性1HNMR-

==

2500~3300cm-~3550cm-925cm- 弯曲振动丙酸的红外C—C—C—C=O伸缩振动：在1720cm-1。丙酸的核 谱

羧酸衍生羧酸衍生物中的C=O，伸缩振动吸收在1850~1630cm-1O

/cm-CCO(RC ORCO-酸酐：C=O1850~1800cm- 1790~1740cm-1C—O1310~1045cm-1酰氯：CO1800cm-酯：CO1750~1745cm-1，稍高于乙酸乙酯酰胺：CO1690~1630cm-N—H3550~3050cm- 乙酸乙酯的核 谱O

一一.O

sp2Hp-πO3COO3CO4羧H1酸2衍生H5二.O

3 3Oe1Oe pKa=CO 与NaOH、Na2CO3、NaHCO3成O2RCOOH

RCOONa+CO2+RCOONa+

RCOOH+分离、提纯、回收羧酸的酸性酸性大小判可用I效应、C效应、空间效应判断酸性大脂肪族羧酸：①吸电子诱导效应使酸性增强②供电子诱导效应使酸性减弱③羧基与其他基团共轭时，酸性增强

前者+CCC6H5COOHHO2C-CH2-HO2C-CH2CH2-

pKa1 -I

pKa2

-COO-+I CC

--COO-

-C+C pKa1

氢键作

pKa2取代苯甲酸（Y-C6H4-COOH）的pKa(25C。YompHCOOH邻位效邻位效Y邻位效YCOOHCOOH场效OC

pKa1(2.89)< 立体效COOH氢键作O

破坏共轭，失去+C 硝基具有-I和-C效应

pKa： 卤素原子具有-I和+C效应，- >+C

羟基具有-I和+C效应，- <+C

+C

邻位-

-C

三. .RC Y=X-,R'C

O-, NH21.酰卤的生成(用无机酰卤PCl3、PCl5、SOCl2卤化O

CH3COOH+

+沸点/OC

RCOOH+ RCOCl+OPCl3+RCOOH+ +HCl+生成的气体生成的气体HCl、SO2HCl、SO2需吸收；OSCl22.2.用用P2O5、(CH3CO)2O脱水；蒸出O

+ OOC

OOC H2O OO

+

O O酯的生成（两种机理用同位 方法研究反应机O OH

' '

O

+证明醇中的氧进入机理 亲核加成-消RCOOH+

1

2

3 O++ +