电化学部分试题(待定)

PAGE电化学一、选择题1、（本题2分）答：B正离子的迁移数与负离子的迁移数之和是()。A.大于1；B.等于1；C.小于1；D.无法判断。2、（本题2分）答：C离子电迁移率为一定条件下的离子运动速率，即（）。A.在温度为298K时的离子运动速率；B.在浓度为1mol·dm－3时的离子运动速率；C.在单位电势梯度时的离子运动速率；D.在浓度为无限稀释时的离子运动速率。3、（本题2分）答：B无限稀释的KCl溶液中，Cl－离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为()。A.0.505；B.0.495；C.67.5；D.64.3。4、（本题2分）答：A电解质溶液活度aB与其离子平均活度之间的关系为（）。A.aB=a±；B.aB=a±1/；C.aB=（1/）a±；D.aBa±。5、（本题2分）答：D25℃无限稀释的KCl摩尔电导率为130S﹒m2﹒mol－1，已知Cl－的迁移数为0.505，在K+离子的摩尔电导率为（单位：S﹒m2﹒mol－1）（）。A.130；B.0.479；C.65.7；D.64.35。6、（本题2分）答：A电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（）。A.浓度增大，离子强度增强；B.浓度增大，离子强度变弱；C.浓度不影响离子强度；D.随浓度变化，离子强度变化无规律。7、（本题2分）答：B25℃时，电池反应Ag（s）+(1/2)Hg2Cl2(s)=AgCl(s)+Hg(l)的电池电动势为0.0193V，反应时所对应的△rSm为32.9J·K-1·mol-1，则电池电动势的温度系数为（）。A.1.70×10-4V·K-1；B.1.10×10-6V·K-1；C.1.01×10-1V·K-1；D.3.40×10-4V·K-1。8、（本题2分）答：D在Hittorff法测迁移数的实验中，用Ag电极电解AgNO3溶液，测出在阳极部AgNO3的浓度增加了xmol，而串联在电路中的Ag库仑计上有ymol的Ag析出，则Ag+离子迁移数为()。A.x/y；B.y/x；C.(x-y)/x；D.(y-x)/y。9、（本题2分）答：D0.1mol·kg-1氯化钡水溶液的离子强度为（）。A.0.1mol·kg-1；B.0.15mol·kg-1；C.0.2mol·kg-1；D.0.3mol·kg-110、（本题2分）答：B已知298K时，Hg2Cl2+2e-===2Hg+2Cl-，=0.2676V；AgCl+e-===Ag+Cl-，=0.2224V。则当电池反应为Hg2Cl2+2Ag===2AgCl+2Hg时，其电池的标准电动势为（）。A.-0.0886V；B.0.0452V；C.-0.1772V；D.0.0276V。11、（本题2分）答：A在25℃时，离子强度为0.015mol·kg－1的ZnCl2水溶液中离子平均活度因子是（）。A.0.7504；B.1.133；C.0.7993；D.1.283。12、（本题2分）答：A0.001mol·kg－1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为（单位：mol·kg－1）（）。A.6.0×10－3；B.5.0×10－3；C.4.5×10－3；D.3.0×10－313、（本题2分）答：B离子氛半径与浓度关系的正确论述是（）。A.与浓度无关；B.随浓度增加而减小；C.随浓度增加而增大；D.随浓度的变化可减小也可增大。14、（本题2分）答：C科尔劳许离子独立运动定律适合于（）。A.任意浓度的强电解质溶液；B.任意浓度的弱电解质溶液；C.无限稀释的强或弱电解质溶液；D.任意条件下均适用。15、（本题2分）答：A在等温等压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（）。A.零；B.E；C.不一定；D.随温度、压力的数值而变。16、（本题2分）答：C在论述电解质稀溶液的γ±数值大小时，下述讲法中错误的是（）。A.γ±的大小与温度有关；B.γ±的大小与溶剂性质有关；C.γ±的大小与离子的价数无关；D.γ±的大小与浓度有关。17、（本题2分）答：B在298.15K时，质量摩尔浓度为0.1mol﹒kg-1和0.01mol·kg-1HCl溶液的液接电势为EJ(1)；质量摩尔浓度为0.1mol﹒kg-1和0.01mol﹒kg-1KCl溶液的液接电势为EJ(2)，则有：（）。A.EJ(1)=EJ(2)；B.EJ(1)＞EJ(2)；C.EJ(1)＜EJ(2)；D.EJ(1)＜＜EJ(2)。18、（本题2分）答：D在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a(Cl-)无关的是（）。A.Zn︱ZnCl2（aq）︱Cl2（p）︱Pt；B.Zn︱ZnCl2（aq）︱KCl（aq）︱AgCl︱Ag；C.Pt︱H2（p1）︱HCl（aq）︱Cl2（p2）︱Pt；D.Ag︱AgCl（s）︱KCl（aq）︱Cl2（p）︱Pt。19、（本题2分）答：C原电池在等温等压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（）。A.△H；B.零；C.T△S；D.△G。20、（本题2分）答：A电池Hg|Zn(a1)|ZnSO4(a2)|Zn(a3)|Hg的电动势（）。A.仅与a1，a3有关，与a2无关；B.仅与a1，a2有关，与a3无关；C.仅与a2，a3有关，与a1无关；D.与a1，a2，a3均无关。21、（本题2分）答：B求得某电池的电动势为负值，则表示此电池得电池反应是（）。A.正向进行；B.逆向进行；C.正向、逆向均可能发生；D.不可能发生。22、（本题2分）答：C标准氢电极是指（）。A.Pt|H2(p(H2)=100kPa)|OH-1(a=1)；B.Pt|H2(p(H2)=100kPa)|H+(a=10-7)；C.Pt|H2(p(H2)=100kPa)|H+(a=1)；D.Pt|H2(p(H2)=101.325kPa)|H+(a=10-7)。23、（本题2分）答：D在温度T时，若电池反应1/2Cu+1/2Cl2===1/2Cu2++Cl-1的标准电池电动势为E1，Cu+Cl2===Cu2++2Cl-1的标准电池电动势为E2，则E1和E2的关系为（）。A.E1/E2=2；B.E1/E2=1/2；C.E1/E2=4；D.E1/E2=1。24、（本题2分）答：C298K时，电池反应H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l)所对应的电池标准电动势E1，反应2H2O(l)===2H2(g)+O2(g)所对应的电池标准电动势E2，E1和E2的关系为（）。A.E2=-2E1；B.E2=2E1；C.E2=-E1；D.E2=E1。25、（本题2分）答：C质量摩尔浓度为b的Na2SO4溶液，其离子平均活度a±与离子平均活度因子(系数)及b的关系为（）。A.a±=γ±b/b；B.a±=4γ±3(b/b)3；C.a±=41/3γ±b/b；D.a±=271/4γ±b/b。26、（本题2分）答：B已知25℃时，E(Fe3+|Fe2+)=0.77V，E(Sn4+|Sn2+)=0.15V。今有一电池，其电池反应为2Fe3++Sn2+===Sn4++2Fe2+，则该电池的标准电动势E(298K)为（）。A.1.39V；B.0.62V；C.0.92V；D.27、（本题2分）答：A在25℃时，1/2Hg22++e-→Hg，E1=0.798V；Hg2++2e-→Hg，E2=0.854V。则25℃时，Hg2++e-→1/2Hg22+的E3为（）。A.0.910V；B.0.056V；C.-0.056V；D.-0.910V。28、（本题2分）答：A已知298K时，Fe3++e-→Fe2+，E1=0.771V；Fe2++2e-→Fe，E2=-0.440V。则298K时，Fe3++3e-→Fe的E3是（）。A.-0.0363V；B.-0.331V；C.0.550V；D.0.0363V。29、（本题2分）答：A通电于含有活度相同的Fe2+，Ca2+，Zn2+，Cu2+的电解质溶液中，已知它们的标准电极电势如下：E(Fe2+|Fe)=－0.4402V，E(Ca2+|Ca)=－2.866V，E(Zn2+|Zn)=－0.7628，E(Cu2+|Cu)=0.337V。在惰性电极上，金属析出的顺序为（）。A.CuFeZnCa；B.CaZnFeCu；C.CaFeZnCu；D.CaCuZnFe30、（本题2分）答：D实际电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是（）。A.标准还原电极电势最大者；B.标准还原电极电势最小者；C.考虑极化后实际上的不可逆还原电极电势最大者；D.考虑极化后实际上的不可逆还原电极电势最小者。31、（本题2分）答：C通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设计的原电池为（）。A.Ag|AgCl(s)|HCl(aq)|Cl2(p)|Pt；B.Pt|Cl2(p)|HCl(aq)|AgCl(s)|Ag；C.Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag；D.Ag|AgCl(s)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag。32、（本题2分）答：D在Hittorff法测定迁移数实验中，用Pt电极电解AgNO3溶液，在100g阳极部的溶液中含Ag+的物质的量在反应前后分别为a和bmol，在串联的铜库仑计中有cg铜析出，则Ag+的迁移数计算式为[Mr(Cu)=63.6g·mol-1]（）。A.[(a﹣b)/c]×63.6；B.[c﹣(a﹣b)]/31.8；C.31.8(a﹣b)/c；D.31.8(b﹣a)/c。33、（本题2分）答：A25℃时，某溶液中含Ag+（a=0.1），H+（a=0.01）等离子，已知H2在Ag，Ni上的超电势分别为0.20V，0.24V。E(Ag+|Ag)=0.779V，E(Ni2+|Ni)=0.250V，当电解时外加电压从零开始逐渐增加，则在阴极上析出物质的顺序是（）。A.AgNiAg上逸出H2；B.NiAgNi上逸出H2；C.AgNiNi上逸出H2；D.无法判断。34、（本题2分）答：D一储水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外以堵漏，为了延长铁箱的使用寿命，选用哪种金属为好（）A.铜片；B.铁片；C.镀锡铁片；D.锌片。二、填空题1、（本题1分）答：1.302×10－20.01mol·kg－1K3Fe(CN)6水溶液的离子平均活度因子=0.571，则其a±=。2、（本题1分）答：a=(b/b)H2SO4溶液中正负离子的平均活度因子，平均活度a±与溶液质量摩尔浓度b的关系是。3、（本题2分）答：（1）15b（2）3b计算质量摩尔浓度为b的（1）Al2(SO4)3，（2）Na2SO4，水溶液的离子强度分别为：（1），（2）。4、（本题2分）答：电化学化学电电解池为能转变为能的装置；原电池为能转变为能的装置。5、（本题1分）答：3.175×10－3质量摩尔浓度为2.000×10－3mol·kg－1的Na2SO4水溶液，其b±=mol·kg－1。6、（本题2分）答：氧化负还原正在化学电源中，阳极发生反应，也叫极，阴极发生反应，也叫极。7、（本题2分）答：a=4b/b，0.01127K2SO4水溶液其离子平均活度a±与离子平均活度因子γ±及溶液质量摩尔浓度b的关系式为a±=，若溶液浓度b=0.01mol·kg－1，γ±=0.71，则a±=。8、（本题1分）答：t++t－=1KCl水溶液中K+的迁移数t+与Cl-的迁移数t－两者的关系是：。9、（本题1分）答：0.175mol·kg－1等量的0.05mol·kg－1的LaCl3水溶液及0.05mol·kg－1的NaCl水溶液混合后，溶液的离子强度I=。10、（本题1分）答：l/A测量电导用的电解池，其比值称为电导池常数。11、（本题1分）答：0.4含有0.1mol·kg－1Na2HPO4和0.1mol·kg－1NaH2PO4的溶液的离子强度是mol·kg－1。12、（本题1分）答：Λm=κ/c摩尔电导率与电导率的换算关系式为。13、（本题2分）答：，3电解质的离子强度定义为I=，1mol·kg－1的CaCl2水溶液的I=mol·kg－1。14、（本题1分）答：Λ=ν+Λ++ν-Λ电解质及其离子的极限摩尔电导率分别为Λ，Λ,+，Λ,-，电离反应的计量数分别为,,则它们之间的关系式为。15、（本题1分）答：等于中心离子的电荷数离子氛的电荷数。16、（本题1分）答：强电解质的稀溶液公式Λm=Λ－的应用条件是。17、（本题2分）答：电解质价型电解质浓度电解质溶液中离子强度的大小与和有关。18、（本题2分）答：E1=E2△rGm,1=2△rGm,2电池Pt︱H2(g,p1)︱HCl(aq)︱Cl2(g,p2)︱Pt的反应可以写成：H2(g,p1)+Cl2(g,p2)2HCl(aq)，E1，△rGm,1或1/2H2(g,p1)+1/2Cl2(g,p2)HCl(aq)，E2，△rGm,2试表示出E1与E2的关系；△rGm，1与△rGm，2的关系。19、（本题2分）答：>0>0若已知某电池反应电动势的温度系数，则该电池可逆放电时的反应热Qr；△rSm。（选择填入＞0，＜0，或=0）20、（本题2分）答：电池电动势趋于零公式△rGm=-zFE中，E称为，其实验测定，要求在电流I的条件下完成。21、（本题2分）答：氧化还原电解池的阳极发生反应；化学电池的阴极发生反应。22、（本题2分）答：氧化还原在电解电池中，阳极发生反应，阴极发生反应。23、（本题2分）答：液接盐桥双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在电势，通常采用加的方法来消除。24、（本题2分）答：相同不同电池Cu∣Cu+‖Cu+,Cu2+∣Pt与电池Cu∣Cu2+‖Cu+,Cu2+∣Pt的电池反应均可写成Cu+Cu2====2Cu则相同温度下这两个电池的△rG，E。（选填相同，不同）已知：E(Cu2+/Cu)=0.3402V,E(Cu+/Cu)=0.522V,E(Cu2+/Cu+)=0.158V。25、（本题1分）答：逆向用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝进行。（选填正向，逆向）。26、（本题1分）答：变小某电池反应在25℃下，E＞0，电动势温度系数，则当温度升高时，电池反应的标准平衡常数K将。27、（本题1分）答：1.25已知298K时，Tl++e－Tl，E1=-0.34V；Tl3++3e－Tl，E2=0.72V。则298K时，Tl3++2e－Tl+的E3=V。28、（本题1分）答：1.53×10-625℃时，E(SO42|Ag2SO4|Ag)=0.627V，E(Ag+|Ag)=0.799V，则Ag2SO4的溶度积=。29、（本题1分）答：0.158V若已知E(Cu+|Cu)=0.522V，E(Cu2+|Cu)=0.344V，则E(Cu2+|Cu+)=。30、（本题1分）答：H2(p)+Cl2(p)===2HCl原电池Pt|H2(p)｜HCl‖Cl2(p)|Pt相应电池反应为：。31、（本题3分）答：负极： 正极：电池反应：电池Pt|H2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)在25℃时的电动势E=0.393V，E=0.268V。写出电极反应及电池反应：负极，正极，电池反应。32、（本题3分）答：高析出电极电势相等低在阴极，不同阳离子析出的顺序是电极电势的首先析出，几种阳离子同时析出的条件是；在阳极，不同金属溶解的顺序是电极电势的最先溶解。33、（本题2分）答：减小0一个放热的可逆电池反应，其电池电动势E随温度升高而；电动势的温度系数。（第二个填空，选择填入＞0，=0，＜0）34、（本题1分）答：Ag|AgCl(s)|Cl－||Ag+|Ag原电池反应为Ag++Cl－===AgCl(s)，相应的原电池图式为。35、（本题1分）答：AgCl+I－===AgI+Cl－原电池Ag|AgI(s)|KI||KCl|AgCl(s)|Ag相应的电池反应为。36、（本题2分）答：浓差电化学（或活化）电极的极化有两种，即极化和极化。37、（本题3分）答：（-）：2H2(p(H2))+4OH－→4H2O+4e－（+）：O2(p(O2))+2H2O+4e－→4OH－电池：2H2(p(H2))+O2(p(O2))===2H2O电池Pt|H2(p(H2))|NaOH|O2(p(O2))|Pt，负极反应是，正极反应是，电池反应是。38、（本题2分）答：2OH－O2+H2O+2e－2H2O+2e－H2+2OH－在碱性溶液中，电解H2OH2+1/2O2的阳极反应是，阴极反应是。39、（本题1分）答：2.137×10-2已知18℃时，Ba(OH)2、BaCl2、NH4Cl溶液的极限摩尔电导率分别为2.88×10-2、1.203×10-2、1.298×10-2S·m2·mol-1，那么18℃时NH3·H40、（本题2分）答：Pt|Sn4+，Sn2+‖Fe3+，Fe2+|Pt0.62V298K时，已知(Fe3+，Fe2+)=0.77V，(Sn4+，Sn2+)=0.15V，将这两个电极组成自发电池时的表示式为____________，=___________。41、（本题1分）答：Zn|Zn2+‖Cu2+|Cu将反应Zn+Cu2+=Cu+Zn2+设计成可逆电池为____________。42、（本题2分）答：①③当电流通过化学电源或电解电池时，电极将因偏离平衡而发生极化，如图所示。请指出图中四条曲线，哪一条表示化学电源的阳极，哪一条表示电解池的阴极。43、（本题1分）答：-75.84电池Pt|H2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)在25℃时的电动势E=0.393V，E=0.268V。上述电池反应的△rGm(298K)kJ·mol-1；44、（本题1分）答：25℃时，电池Pt|H2(100kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)在25℃时的电动势E=0.393V，E=0.268V。上述电池反应的K=；45、（本题3分）答：25℃时，0.1mol/kg的HCl水溶液的a(HCl)=，=，=。三、判断题1、（本题2分）答：√已知25℃时0.2mol·kg－1的HCl水溶液离子平均活度因子γ±=0.768，则a±=0.154。√2、（本题2分）答：√设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子(系数)为γ±，则其离子平活度a±=γ±b/b。3、（本题2分）答：×298K时，相同浓度（均为0.01mol·kg－1）的KCl，CaCl2和LaCl3三种电解质水溶液，离子平均活度因子最大的是LaCl3。4、（本题2分）答：×氢电极的电极电势等于零。5、（本题2分）答：×0.005mol·kg－1的BaCl2水溶液，其离子强度I=0.03mol·kg－1。6、（本题2分）答：√AlCl3水溶液的质量摩尔浓度若为b，则其离子强度I等于6b。7、（本题2分）答：×只要电池反应本身是可逆的，则无论该电池在什么条件下工作都必为可逆电池。8、（本题2分）答：×用Λm对作图外推的方法，可以求得HAc的无限稀释摩尔电导率。9、（本题2分）答：√盐桥的作用是导通电流和减小液体接界电势。10、（本题2分）答：×原电池正极的电极电势为正值，负极的电极电势为负值。11、（本题2分）答：×一个化学反应进行时，rGm=-220.0kJ·mol-1。如将该化学反应安排在电池中进行，则需要环境对系统作功。12、（本题2分）答：√在等温等压下进行的一般化学反应，G0，电化学反应的G可小于零，也可大于零。13、（本题2分）答：√电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。14、（本题2分）答：×原电池的正极即为阳极，负极即为阴极。15、（本题2分）答：×25℃时，摩尔甘汞电极Hg|Hg2Cl2(s)|KCl(1mol·dm-1)的电极电势为0.2800V，此数值就是甘汞电极的标准电极电势。16、（本题2分）答：×E(H+|H2|Pt)=0，表示氢的标准电极电势的绝对值为0。17、（本题2分）答：×H2-O2燃料电池在酸性介质和碱性介质中，电极反应是一样的。18、（本题2分）答：√氢电极的标准电极电势在任何温度下都等于零。19、（本题2分）答：√在一定电流密度下，氢在镀Pt黑的Pt电极上比在光亮的Pt电极上较易析出。20、（本题2分）答：√当一根Fe棒插入含氧浓度不同的区域时，其在含氧浓度低的部位发生腐蚀。四、计算题1、（本题10分）用银电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后，测知在阴极上析出1.15g的Ag，并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了0.605g，求AgNO3溶液中的t(Ag+)和t解：用银电极电解溶液，阴极发生如下电极反应：Ag++e-→Ag发生电极反应的物质的量n（电）为（2分）阴极区Ag+减少的物质的量等于NO3-迁出阴极区的物质的量，所以，NO3-迁出阴极区的物质的量n(迁)为（2分）所以（4分）（2分）2、（本题10分）用银电极电解KCl水溶液。电解前每100g溶液中含KCl0.7422g。阳极溶解下来的银与溶液中的Cl-反应生成AgCl（s），其反应可表示为Ag==Ag++e-，Ag++Cl-==AgCl（s），总反应为Ag+Cl-==AgCl（s）+e-。通电一定时间后，测得银电量计中沉积了0.6136gAg，并测知阳极区溶液重117.51g，其中含KCl0.6659g。试计算KCl溶液中的t(K+解：通电前后，阳极区水的量不变，通电前，阳极区含KCl的质量为通电前，阳极区含K+的物质的量为（1分）通电后，阳极区含K+的物质的量为（1分）通电前后，阳极区K+的物质的量的变化是（2分）由电量计可知电极反应的物质的量为（1分）（2分）t(Cl-)=1-t(K+)=0.510（2分）3、（本题10分）用铜电极电解CuSO4水溶液。电解前每100g溶液中含10.06gCuSO4。通电一定时间后，测得银电量计中析出0.5008gAg，并测知阳极区溶液重54.565g，其中含CuSO45.726g。试计算CuSO解：通电前后，阳极区水的量不变。通电前阳极区CuSO4的物质的量（2分）通电后阳极区CuSO4的物质的量（2分）增加的物质的量通过的总电量（2分）阳极区增加的量为SO-4迁进的量。所携带电量（2分），t+=0.290（2分）4、（本题6分）已知25℃时0.02mol·dm-3的KCl溶液的电导率为0.2768S·m-1。一电导池中充以此溶液，在25℃时测知其电阻为453Ω。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为0.555g·dm-3的CaCl2溶液，测得电阻为1050Ω。计算：（1）电导池系数；（2）CaCl2溶液的电导率；（3）CaCl解：（1）电导池常数为（2分）（2）CaCl2溶液的电导率（2分）（3）CaCl2溶液的摩尔电导率（2分）5、（本题10分）已知25℃时0.05mol·dm-3CH3COOH溶液的电导率为3.68×10-2S·m-1。计算CH3COOH的解离度及解离常数。已知，。解：（2分）而（2分）（3分）（3分）6、（本题10分）25℃时将电导率为0.141S·m-1的KCl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525Ω。在同一电导池中装入0.1mol·dm-3的NH4OH溶液，测得电阻为2030Ω。计算NH4OH的解离度及解离常数。已知，解：NH4OH溶液摩尔电导率为（2分）（2分）（3分）（3分）7、（本题10分）已知25℃时AgBr(s)的溶度积Ksp=6.3×10-13。计算25℃解：（2分）设解离为Ag+和Br-的那部分AgBr的浓度为c(AgBr)，则（2分）（2分）（2分）因AgBr的电导率很小，则AgBr饱和水溶液的电导率必须考虑水的电导率的贡献，所以（2分）8、（本题10分）电池Pb∣PbSO4（s）∣Na2SO4·10H2O饱和溶液∣Hg2SO4（s）∣Hg在25℃时电动势为0.9647V，电动势的温度系数为1.74×10-4V·K-1。（1）写出电池反应；（2）计算25℃时该反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm，以及电池恒温可逆放电时该反应过程的Qr,解：（1）电池的电极反应为（3分）（2）电子转移数，所以（1分）（2分）（2分）（2分）9、（本题10分）电池Ag∣AgCl（s）∣KCl溶液∣Hg2Cl2（s）∣Hg的电池反应为Ag+1/2Hg2Cl2（s）=AgCl（s）+Hg已知25℃时，此电池反应的ΔrHm=5435J·mol-1，各物质的规定熵Sm/J·mol-1·K-1分别为：Ag（s），42.55；AgCl（s），96.2；Hg（l），77.4；Hg2Cl2（s），195.8。试计算25解：（3分）（3分）（2分）（2分）10、（本题10分）在电池Pt∣H2(g，100kPa)∣HI溶液{a(HI)=1}∣I2(s)∣Pt中，进行如下电池反应：，计算该电池反应的、和。已知：解：（2分）此电池反应z=1，故（3分），（3分）解得（2分）11、（本题10分）写出下述电池的电池反应。计算25℃时电池的电动势及各电池反应的摩尔吉布斯函数变，并指明该电池反应能否自发进行。已知。Pt∣H2(g，100kPa)∣HCl{a(HCl)=1}∣Cl2(g，100kPa)∣Pt解：（3分）将氢气与氯气视为理想气体，则电池电动势为将题给数据代入上式，得（2分）所以（2分）电池反应的z=2，所以，电池反应能自发进行。（3分）┊┊12、（本题10┊┊写出下述电池的电池反应。计算25℃时电池的电动势、电池反应的摩尔吉布斯函数变及标准平衡常数，并指明该电池反应能否自发进行。已知┊┊Cd∣Cd2+{a(Cd2+)=0.01}Cl-{a(Cl-)=0.5}∣Cl2(g，100kPa)∣┊┊解：阳极：Cd(s)→Cd2+{a(Cd2+)=0.01}+2e-阴极：Cl2(g，100kPa)+2e-→2Cl-{a(Cl-)=0.5}电池反应：Cl2(g，100kPa)+Cd(s)→Cd2+{a(Cd2+)=0.01}+2Cl-{a(Cl-)=0.5}（3分）所以（2分）电池反应的z=2，，电池反应能自发进行。（3分）由，解得（2分）13、（本题10分）┊┊将反应2Ag++H2(g)==2Ag+2H+设计成原电池，并计算25℃时该电池反应的及。已知：。┊┊解：设计原电池为：Pt∣H2(g)∣H+(a1)Ag+(a2)∣Ag（3分）（2分）由于此电池反应的z=2，故（2分），（2分）解得（1分）14、（本题10分）┊┊将反应Cd+Cu2+==Cd2++Cu设计成原电池，并计算25℃时该电池反应的及。已知：。┊┊解：设计原电池为：Cd∣Cd2+(a1)Cu2+(a2)∣Cu（3分）（2分）由于此电池反应的z=2，故（2分），（2分）解得（1分）15、（本题10分）┊┊将反应Sn2++Pb2+==Sn4++Pb设计成原电池，并计算25℃时该电池反应的及。已知：。┊┊解：设计原电池为：Pt∣Sn4+(a1)，Sn2+(a2)Pb2+(a3)∣Pb（3分）（2分）由于此电池反应的z=2，故（2分），（2分）解得（1分）16、（本题8分）已知25℃时。试计算25℃时电极Fe2+∣Fe的标准电极电势。解：三个电极的电极反应分别为Fe3++3e-→Fe（1）Fe3++e-→Fe2+（2）Fe2++2e-→Fe（3）（3分）∵（3）=（1）-（2），则有（2分）（1分）故（2分）17、（本题15分）已知25℃时AgBr的溶度积，，。试计算：（1）25℃时银-溴化银电极的标准电极电势。（2）AgBr(s)的标准生成吉布斯函数。解：（1）AgBr的沉淀平衡如下AgBr(s)→Ag+{a(Ag+)}+Br-{a(Br-)}负极：Ag(s)→Ag+{a(Ag+)}+e-（2分）正极：AgBr+e-→Ag(s)+Br-{a(Br-)}（2分）（4分）（2分）（2）Ag(s)+Br2→AgBr(s)负极：Ag+Br--e-→AgBr正极：(1/2)Br2+e-→Br-（3分）（2分）18、（本题10分）用银电极来电解AgNO3水溶液。通电一定时间后，在阴极上有0.078g的Ag(s)析出，经分析知道阳极部含有水23.14g，AgNO30.236g。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO30.00739g。试分别计算Ag+和解：电解出Ag的物质的量为：（1分）电解时，阳极部Ag+变化的物质的量为n前－n后(设水在电解前后质量不变)，则（2分）（2分）阴极Ag(s)－e－→Ag+(aq)，Ag+进入溶液，通过的电量一样，。（2分）Ag+的迁移数为：t(Ag+)，（2分）则（1分）19、（本题10分）在298K时，以Ag|AgCl为电极，电解KCl的水溶液。通电前溶液中KCl的质量分数为，通电后在质量为120.99g的阴极部溶液中。串联在电路中的银库仑计有160.24mg的Ag(s)沉积出来。试分别求K+和Cl－的迁移数。解：298K，Ag|AgCl为电极，电解KCl的水溶液。在阴极部AgCl(s)－e－→Ag(s)+Cl－(aq)（2分）K+在电流的作用下向阴极部移动。通电前后，阴极部K+的迁移量为（2分）（2分）K+的迁移数，（2分）则（2分）20、（本题10分）在298K时，用Pb(s)作电极电解Pb(NO3)2溶液，该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(NO3)216.64g。当与电解池串联的银库仑计中有0.1658g银沉积后就停止通电。已知阳极部溶液质量为62.50g，经分析含有Pb(NO3)21.151g。试计算Pb解：Ag++e-→Ag，，（2分）通电后，阳极部电极上Pb2+发生的电极反应为：Pb-2e-→Pb2+（2分）阳极部水的质量为：（62.50–1.151）g=61.349g通电前后水的质量不变，则通电前Pb(NO3)2的质量为：（2分）∵（2分）则（2分）21、（本题10分）在298K时，用铜电极电解铜氨溶液。已知溶液中每1000g水中含CuSO415.96g，NH317.0g。当有0.01mol电子的电荷量通过以后，在103.66g的阳极部溶液中含有CuSO42.091g，NH（1）[Cu(NH3)x]2+离子中的x的值；（2）该络合物离子的迁移数。解：（1）通电后，103.66g溶液中含水的质量为：(103.66-2.091-1.571)g=100g通电前，100g水中含CuSO4的质量为：（2分）物质的量为，含有NH3为1.7g，物质的量为0.1mol。通过0.01mol电子的电荷量，阳极部发生Cu(s)－2e－→Cu2+(aq)（2分）Cu2+的变化由于Cu电极中的Cu变成Cu2+，同时[Cu(NH3)x]2+向阳极移动。（2分）通电前后，NH3的物质的量变化∴（2分）（2）（2分）22、（本题8分）某电导池内装有两个直径为0.04m并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离为0.12m。若在电导池内盛满浓度为0.1的AgNO3溶液，施以20V电压，则所得电流强度为0.1976A。试计算电导池常数、溶液的电导、电导率和AgNO3的摩尔电导率。解：（2分）（2分）（2分）（2分）23、（本题6分）291K时，已知KC1的无限稀释摩尔电导率为，K+的迁移数为=0.496。计算291K无限稀释时KC1溶液中K+和C1－的离子摩尔电导率。解：，（2分）（1分）（2分）=―（1分）24、（本题10分）298K时测得SrSO4饱和水溶液的电导率为，该温度时水的电导率为。试计算