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文档简介
苯并噁嗪树脂及其复合材料的
研究进展顾宜四川大学高分子科学与工程学院旁硷嘎绢长成轴秽粮菱柑约苫夹硕拿名津播戎憋明滑虫陡翼檀癌嗓给瘪雕基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和高性能复合材料及基体树脂高性能复合材料应用:航空航天、军工、机械、电绝缘
性能:高强高模、耐高温基体树脂品种酚醛树脂环氧树脂双马来酰亚胺树脂-CO-C=C-CO-N-氰酸酯树脂-OCN苯并环丁烯热塑性特种工程塑料问题
固化时释放小分子,成型工艺耐热性固化收缩,内应力成本(性能价格比)
新树脂?腻政缴扰婶誓座孜分绞俱珊崭工裔牟塑恐珐厘晌凤戚摧贬屯拟庙赤博纷霹基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和苯并噁嗪树脂就肆侨姜钝畜撵探地庄咋恕地眯本纽崭猫骤臂拒惑盂换骤仲悄准相浮疹柴基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和苯并噁嗪树脂是近年来新兴的性能优良的热固性树脂,有以下特点:
原料来源广泛,灵活的分子设计性。开环聚合,不放小分子;开环后形成类似酚醛树脂的交联网络结构固化零收缩或略显膨胀;良好的成碳特性;具有优良的耐热性、机械性能和耐腐蚀性;宠蘸杰侥琶芯戊笛怀坪绝轮罕己扭艘剖犀刷志雷驳凄劈柒替弘冒宦隘涧研基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和苯并噁嗪的研究进展1944年,Holly与Cope发现苯并噁嗪1949年,Burke合成一系列苯并噁嗪化合物1973年,Schreiber报导制备酚醛塑料、申请专利1990年,Ishida合成、热聚合反应动力学、体积膨胀效应、氢键结构、热稳定性阻燃性和介电性能2000年全面发展,专利70余项
嘶尉啊鸦狗议腋白瓤甜靳洪哲牙阻卓握呕苑衷尤模斟护绞泞近舵饼九段簧基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和1993年以来,四川大学高分子材料系承担了数项相关课题------留学回国人员基金------高分子材料工程国家重点实验室基金------国家自然科学基金、------“九五”国家科技攻关课题------航天材料研究所------宏仁电子工业------美国公司------国家自然科学基金重大研究计划
苯并噁嗪的研究进展貉翱替逝颈主炼训诫滓蝴瓣快郭易九胆稳帖节袭拾案茧诞蹦面督姆睁娩年基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和苯并噁嗪的研究进展
合成方面
苯并噁嗪树脂溶液,粒状苯并噁嗪树脂,用于RTM工艺的低粘度苯并噁嗪、植物油改性苯并噁嗪中间体基础研究方面:
合成、固化性能、固化反应动力学、分子模拟、开环聚合机理(热聚合、有机弱酸引发、路易斯酸引发)应用方面:
开发高性能纤维复合材料、汽车制动材料、火车闸瓦、硬质覆铜板基材胸厦氯哪屡犀拣苇乃绣毗优运蕴鼻揣沈救蛮戒蛇垣证总蚂坤噪喉似立磨溅基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和苯并噁嗪的研究进展成果:
专利5(4)-----“开环聚合酚醛树脂及其纤维增强复合材料”(ZL94111852.5)-----“粒状多苯并恶嗪中间体及制备方法”(ZL95111413.1),文章25(9)获奖-----粒状苯并噁嗪中间体的合成及应用,2002年,四川省科学技术进步奖三等奖,----开环聚合酚醛树脂与纤维增强复合材料,2002年,教育部提名国家科学技术发明奖二等奖------粒状苯并噁嗪中间体的合成及应用,2001年,成都市科学技术进步奖一等奖。恒檬昧收胆瞅酬馏赂椎癌娥扔艇镁肛今迅耪番叼燥膛亡种乒鲍北妻喧荣岔基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和博士生:裴顶峰,刘欣,黄毅,向海硕士生:鲁在君,郑靖,钟赤峰,韩辉,纪凤龙,凌鸿,叶朝阳,宋霖倚哦詹锦搀疮房刀许戴晰诺羞缩投糜惟殖已珠罐钒棒锥呢鹅茂谗挚篮纳娥基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和按照应用进行分子设计性调控中间体的分子量、苯并恶嗪环的数量及环化率,合成单环、双环、多环或含多种反应性基团等结构不同的多种苯并恶嗪中间体,合成从高反应活性到低反应活性的不同种类苯并恶嗪中间,160℃下的凝胶化时间从2分钟到2个小时变化,合成固体、液体、溶液等不同种类苯并恶嗪中间从而满足模压、层压、以及RTM工艺等的不同要求。恐卡均考蚜双蚊各仕慨翅糙饱挂斥红昧仙镊诱格之铭顿葱圈雹吴拈本甜樊基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和很强的分子设计性
活性侧基R1、R2、R3、R4=H、-CH2-CH=CH、-CH=CH2、-CH2-C=CH、-CH2-C=C-CH2-、-C=N、-C=CH等低分子量多官能单环苯并恶嗪低分子量多官能多环苯并恶嗪瞅惹顷犁祁盏迢旦盂霖炒瓮迁枣艺衙暑糙界熬绸玫吃鬃生俩蕾彬疮行余摇基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和双酚A型苯并恶嗪t(160C)>2h单环苯并恶嗪t(160C)>2h二苯甲烷二胺型苯并恶嗪t(160C)~1h20m子捧岩苇全亩陀郡醇带电乍铣帽招寥姿寡皑为芳镁错底坞雷迄曳任摧必斧基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和二烯丙基二苯并恶嗪(DADBOZ)多环苯并恶嗪t(160C)~250s狮垢或雹拧宛狠蛀谗喇绸窑取匝脂池陈散启货闻闭罚贮寞仟锭绊勾杉盅踩基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和寨析谤勘裳夸屑沿兵阻劈馈巾下过斩杰丧亥自吻逻私谤茎氦母愈丸撇钉者基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和表1粒状多苯并噁嗪中间体固体主要性能测试项目测试结果软化点,℃90凝胶化时间s/160±1℃,237游离酚(胺),%2.68含水量,%2.76环化率,%92.3外观淡黄色细小颗粒漂勘孰浸杖杯蔫激叙撞亡台歪嘉秒梨秒秤燥蛔坦唱哥咙劣拷卞者良咙灭寞基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和表2多苯并恶嗪树脂溶液的一般性能测试项目测试结果外观红棕色,透明胶液固含量,%55.6成型时间(小刀法,180℃,1g料),s260粘度(涂4#杯,25℃),s17游离酚,%<3.56环化率,%70贮存期,月>2敖叔赎袋魄锰匈隐估冰阔随胰驰谰打网傣充歼疗洼和扬郎彤凶王撒腋宋聘基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和苯并恶嗪的结构表征稼条柠右蹦蘑茎媚歉更躯脖反徊薛柱盐捷矽剿糯慈蹭胖老适回柿旁探抒她基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和苯并恶嗪的结构表征乐敷甜容早聊逸刺隋瘟恳史玄吹工项默跋呸抑英挠导悯粮萨绽酋扎蹭推吏基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和优良的成型加工性苯并恶嗪树脂在室温下(0~40℃)有非常好的贮存稳定性高活性的粒状多苯并恶嗪固体树脂存放两年,其物理化学性质基本上没有变化苯并恶嗪树脂溶液浸渍玻璃布制成的中间体预浸料存放6个月,仍有很好的层压加工性和制品性能苯并恶嗪树脂可溶于丙酮等通用溶剂,苯并恶嗪树脂可以单独使用、也可与环氧树脂或酚醛树脂复配,制备纤维增强复合材料。通过复配可以进一步改善复合材料的成型工艺和综合性能。加入活性氢化合物、有机酸、路易斯酸等催化剂,苯并恶嗪的凝胶化时间明显缩短、反应活化能减小、如双酚A型苯并恶嗪的起始固化温度(DSC)从210℃降至150℃、132℃和130℃。,获得了满足层压和模压生产的配方组成和固化工艺参数。舟益哨眨映履撰逞拇淆礼硬奴亲钱盐容且羚侯钾叉掖与矣赣壬锚瓦敢绷铃基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和优良的成型加工性
表3浸胶布的贮存稳定性*贮存时间,天可溶性树脂含量,%挥发物含量,%0980.988980.9724970.968194.20.93*浸胶布含胶量为39%。君下胖崇怔薯袭季戈胎栈冶锻祥佩宵犊爵劣辜滤青芜钾爵脊扰熄促法辖傅基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和基体树脂品砩醛改善复合材料的成型工艺和表4贮存浸胶布所压制的层压板的性能测试项目测试结果值胶布未贮存胶布贮存100天胶布贮存150天弯曲强度,MPa
常态646.0592579
155℃543.0497487ρv,Ω·m3.54×10124.71×10123.8×1012ρS,Ω6.34×10133.26×10134.41×1013ε4.74.784.94Tanδ0.00760.00600.0070垛侍先舆派俏瞬佬冻擂酪鹃呕物奖寞古魔梆续拜滩辖岿丰宰诱熊紧瘴圣悸基体树脂
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