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文档简介

推断氧化剂和复原剂的强弱标准电极电势数值越小,其复原型的复原性越强,而氧化型的氧化性越弱.例如Zn2++2e-Cu2++2e-

Zn Cu φθ=-0.337V锌的电极电势比铜的电极电势小得多,说明金属锌是较强的复原剂,而锌离子.相反,Cu2+Zn2+更强的氧化剂,而金属铜是比金属锌更弱的复原剂.例如::,其氧化型氧化力气越强,反之其复原型复原力气越弱的原理,有:氧化力气:MnO->Cl>Fe2+>Zn2+4 2Zn>Fe>Cl->Mn2+推断氧化复原反响的方向推断氧化复原反响的方向氧化复原反响自发进展的方向为:1+2=1+2,标准电极电势较大的电对的氧化型能氧化标准电极电势数值较小的电对的复原型.因此,在标准电极电势表中,氧化复原反响发生的方向,是右上方的复原型与左下方的氧化型作用.可以通俗地总结成:“对角线方向相互反响”.我们还可以用标准电极电势定量地推断氧化复原方向.其具体步骤可总结如下:首先依据氧化数的变化确定反响中的氧化剂和复原剂.分别查出氧化剂电对的标准电极电势和复原剂电对的标准电极电势.以反响物中复原剂的电对作负极,反响物中氧化剂的电对作正极,求出电池标准状态的电动势:ΔEø=Φø(+)-Φø(-))进展;则反响逆向(向左)进展.例如:Zn+Cu2+=Zn2++Cu反响是否向右进展?作复原剂,Cu2+作氧化剂,Zn/Zn2+作负极,Cu2+/Cu作正极.查表得:〔-〕Zn2++2e-=Zn Φø=0.7628V〔+〕Cu2++2e-=Cu Φø=0.337V则电池电动势:=0.337-(-0.7628)=1.10V>0.推断氧化复原反响进展的程度推断氧化复原反响进展的程度从热力学的学习中大家已经了解到自发进展的反响自由能变化为负值,而在.将这两种推断结合在一起考虑,就可知体系的自由能在恒温恒压下削减的值等于体系作最大有用功的力气(非膨胀功),即ΔG=-WR.在电池中假设非膨胀功只有电功一种,那么自由能和电池电动势之间就有以下关系:电功=电量×电动势=Q·E=nFE∴ΔrG=-nFE (9-1)ΔrG是自由能变化(kJ),n是在反响中电子的转移数,F是法拉第常数96.487kJ·V-1·mol-1,E是电动势(V).Eø,则rΔGø=-nFEør已经介绍过标准自由能变化和平衡常数的关系:

(9-2)Gø=-RTlnKr

(9-3)10为底的对数来表示,得:ΔrGø=-2.303RTlgK将(9-2)与上面的方程合并得:ΔrGø=-nFEø=-2.303RTlgKnFEø=2.303RTlgK298.15K时,2.303RT/F的数值:T=298.15K R=8.314J·K-1·mol-1 F=96.487kJ·V-1·mol-1298.15KEø的关系式为:(9-4)式中,n表示总反响得失电子总数,Eø表示标准态下的电池电动势.(9-4)式,标准状态下正负极的电极电势,即可求出该电池反响的平衡K.从(9-4)式可以看出,正,负极标准电势差值越大,平衡常数也就越大,反响进展得.按一般标准,平衡常数K=105,反响向右进展的程度就算相当完全了.综上所述,标准电极电势不仅可以用来比较氧化复原剂的强弱,而且可以推断氧化复原反响进展的方向和程度,它使氧化复原反响的争论定量化了.因此,标准.但是,也应当留意标准电极电势并不是万能的,它的应用是有条件的,能解决的问题是有限制的.应用标准电极电势时应当留意的问题应用标准电极电势时应当留意的问题(l)Φø与反响速度无关.Φø从热力学的角度衡量反响进展的可能性和进展的程度.是电极处于平衡状,反响速度的大小无关.Φø来解释试验现象时,特别要留意这一点.例如,从标准电极电势看,钠的活泼性应小于锂,Li,Na与水反响时,钠与水反响更为猛烈.为什么会消灭这样的现象?我们觉察试验结果不仅取决于反响的可.Φø值的大小只能说明反响的可能性,趋势和程度的凹凸.由于氧化复原反响进展的速度常常比中和反响和沉淀反响慢,所以,对于氧化复原反响,反响速度常常是不行无视的问题.Φø的应用是有条件的.Φø的数据是在标准状态下水溶液中测出的,对非水溶液,高温,固相反响是不适例如,欲推断C+O2 CO2反响能否进展,Φø则无能为力了.Φø与电极反响中物质的计量系数无关.,而和物质

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