07案例(计时电流图)

【计时电流曲线】 图6.11是两不同温度不同阶跃电位的计时电流曲线。从图中可以看出，随着阶跃电位的负移，极限电流i,.出现如温度1673K时的阶跃。但，尖峰电流和极限电流均随温度的升高lim而负移，如图6.12所示，这是因为温度的升高，降低了体系的电阻，也加速了渣中N.2+的扩散。-0.3V-0.6V-0.3V-0.6VA7V■0.8V^2-9PdiNi.Ak/MWCNTs/LIMKQH+1MC2HSQH电解质溶液中的计时电貌为了进一步研究其对乙醇的催化效率，PdiNuAh7MWCNT“ELMKOH+LMC2HsOH电解质溶漁中的CCA）汁时电貌图.所加电压为Q24V.图M中可以看出，所有曲统显示的电流密度在JW的吋可内急剧下降，在初始阶段和…个相对梓定的电流密度在100sZ后出现.通常，急剧賦少的龟流与电极的双电层仃关.招珂k袴定的电流归A.勺极化电流C法拉第电流）。M中Pd 冊1WCNTSA<r最高的起始电流.比其他-神样品起始电痈高出3.68mAcm'-D旦Pd|Ni4Al0J/MWCNTs在。到3。队时有最大的柱定电在次S以匸电流趋于稚定，根据文献报道，具有最流的样由催化效果好，因,此親们可1：丄队为，PdiNuAL.VMWCNT^Afi度好的电催化性-・•PdiNIqNI印・•PdiNIqNI印yiUWCNTgPdlNqMs^^MWCNIs—-PdiNUMei/MWCNTsElapsedTimeZs图&A图为Pd|NuMgy/MWCNTsE元合会催化剂的计时龟流(i-t)图图&图中A图为Fd|Ni4Mg/MWCNTs三种不同样晶在］MKOH+1MCzHjOH溶液中的日图，所加电压为H24V。图中可以看出三种祥品在釦呂的时间内电流急剧下牌,50s-100e内电流下障缓慢，100s后龟流趋于稳定・PdiNUMeoj/MWCNTs的起始电流为4.旋mAcm'2比其他两种样品起始电捅高出235mAcm'2.且PdiN^Mg^s在。~鴻。呂内有最大的程定电流，在对队以后龟流趋「检定.根据交献报道.具有最大校足龟流的样品佛化效果好，因.此我们或顷认为,Pd|Ni4MgllVMWCNTs具"好的电催化性，这与I谜报道相->、一挡一1|字9>、一挡一1|字9丄Time(s)E图为PdiNuMg/MWCNTs修饰在GC玻礁电IS上在LMK0H+1MC:H5OH溶液中，当电ffiL^jaSO.UniAcni^最高电位为5矶最低电位为。2时測得的计时电位CP-T)图，测试时间为］。。如酢几种不同样品在相同电流下測得的计时电位差异较大，说明当擀入不同Nl雁Mg的比例时，样品发生了不同的微观结构.PdjNUMgo^在。〜场。呂电压上升，在lSOs-256s的范围内电任急剧下阵，最大电压为M6V,¥6卜以局电压趋「稗定,此时电匝为M4V左右.而如iNijMgij和PdjN^Mg］两神样品在0f360s的范围内电压处于上升趋知3血以后电压趋于样定'耗定电压为0.21V左右.计时电位中，电位越高，说明样品的性能越好，所以我们可以认为PdjNuMg^的性能要好于其敝两种样品,这与二述所阐述的规并相-SoPd]Nl4AIS(j.2/MWCNls—r(i】询4>1帥討％rwcx口■-PrliNi4MKfVnVCNTs图3-T点图为FdjN^M取/MWCNTs三元合金催化剂的计时电流(i-t)图

日图Pd|NuMgy/MWCNTa在1MKOH+IMC溶液中的计肘电位CP-T：

图图II为4brC在］MKQH+1MC2H5OH电解修中的计时电流图（i-tj图.所加屯压为-D.24W三种样品的在100s内电流急剧下降.100$〜300s内电流下降缓慢■303〜6（姓之间电流趋F稳定状态皿b的起始出流均任VVOSinAcjn2左右,c的起始电流在L134mAcm2左右。稳定吋b的电流在2.368mAcm2左右.而a和。的稳定电流分别在J.764mAcm2和Q422mAcmf显然,b具有卩好的电催化也660()0100 200 300 400 50()ElapsedTime/sTunyuJMWUQP。口口EnQ(»图11不同样品的计时电流图（iT图）玉/方波电位法硏究持性吸附现象由§4-2节可知，方波电位法可测定双电层微分电容。由图-一一__-— 二―“4-33线路组装成的微分咆容测定仪（即DD-1型电镀综合测试仗）可测室四二况蛭，根据Q二甲曲聲可研究養四哲螂成繆附聲向图437中曲线1为滴汞电扱在2NNaOH溶液中的微分F包容砧，曲线2和3分別为上述溶液中加入0・1和茴香隴的撤分电容曲线。可看出加入添加剂后在厂疋的电位范围內电容値显著下降。这是由于双电层电,容与介电常数e和双电房间的匝离d有关，即+0*1-0,l~Ot+0*1-0,l~Ot3—0.5-0,7 — -1.3—1.5-1.7甲mmo(V)图4-^/.方波电位法测軽的汞电极在不同溶液中的微分电容曲线' 1—2/VN更汨溶液 ,2■-2NN*C汩+0.Im!/1茴香醛f3——2NNaOH+Q.Sml"昔香醛式中S为电极眞实表面积。有机表面活性物质吸附后，使£减/上而d晶大,故使Cd降低◎可见从微分一电径曲线可判断有机添加施电扱上有无吸附、吸（脫）哽位范围顼究吸（脫）附峰値不能用很高的频率），而11从也班値J遜的函値还辺鱼较舔加剂的吸附:能力和吸附量。如果添加剂的