络合滴定法课件

第4章络合滴定法4.1概述4.2络合平衡4.3络合滴定基本原理4.4混合离子的选择性滴定4.5络合滴定的方式和应用14.1概述金属离子的水合物 M(H2O)n叶绿素 Mg的络合物血红素 Fe的络合物显隐墨水 CoCl2普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]3络合反应的普遍性2常用无机络合剂NH3:

Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+CN－:

Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Hg2+、Fe2+、Fe3+OH－:

Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Fe2+、Fe3+、Bi3+、Al3+F－:

Al3+、Fe3+Cl－:

Ag+、Hg2+逐级形成，不稳定，常用做掩蔽剂.3有机络合剂

乙二胺

三乙撑四胺

lgK1~lgK2:10.6,9.0lgK总=19.6lgK=20.65络合比螯合环形成常数1:40lgβ4=12.61:22lgβ2=19.61:13lgK=20.6形成常数与螯合环数的关系6

EDTA乙二胺四乙酸

(H4Y)EthyleneDiamineTetraAceticacid

乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y·2H2O)HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+71. H4Y的溶解度为0.02g/100mL水，Na2H2Y·2H2O的溶解度为11.1g/100mL水;2. EDTA几乎可以与所有M络合，配位比大多是1:1;3. MY大多带电荷，且能溶于水；4.M无色，MY无色；M有色，MY颜色加深；5 .EDTA是六元酸，实验室常用二钠盐的形式；EDTA及其螯合物的特点9

Ca-EDTA螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOO10某些金属离子与EDTA的络合常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.9Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgKlgK11CDTA

环己二胺四乙酸HEDTA

2-羟乙基乙二胺三乙酸134.2络合平衡4.2.1络合物的稳定常数(K,b

);各级络合物的分布系数(x0～xn)

M+Y=MY

14多配位金属络合物15酸可看作质子络合物

注意：本章均使用I＝0.1时的常数().17H3PO4的优势区域图pH=pKa1

=lgK3[H3PO4]=[H2PO4-]pH=pKa2

=lgK2[H2PO4-]=[HPO42-]pH=pKa3

=lgK1[HPO42-]=[PO43-]

H3PO4pKa1

H2PO4－

pKa2

HPO42－

pKa3

PO43－

lgK3lgK2lgK1

2.06.911.7pH18Cu(NH3)42+的优势区域图pL=lgK1 [M]=[ML]pL=lgK2

[ML]=[ML2]pL=lgK3

[ML2]=[ML3]pL=lgK4 [ML3]

=[ML4]Cu2+Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu(NH3)42+

lgK1lgK2lgK3lgK4

4.13.52.92.1pL19EDTA的有关常数离解pKa1pKa2pKa3pKa4pKa5pKa6常数0.91.62.072.756.2410.34逐级lgK1lgK2lgK3lgK4lgK5lgK6常数10.346.242.752.071.60.9累积lgβ1lgβ2lgβ3lgβ4lgβ5lgβ6常数10.3416.5819.3821.4023.023.921酸的分布系数的计算

不含质子的形态含两个质子的形态含一个质子的形态22络合物的摩尔分数－x23铜氨络合物的分布系数图Cu2+Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+25汞氯络合物的分布系数图01.00.80.60.40.2Hg2+HgCl+HgCl2HgCl2HgCl3-HgCl42-26例：用EDTA滴定Zn2+H+…H+HY●●

●Ca2+CaYY(H)Y(Ca)

Zn+Y=ZnYOH-Zn(OH)+●●●NH3Zn(NH3)2+●●●Zn(OH)H6YH+OH-ZnHYZnOHYZnY(H)

ZnY(OH)291.滴定剂的副反应系数－

30例1：计算pH＝5.00时EDTA的aY(H)解：31EDTA的酸效应系数曲线（lgY(H)～pH图）LgaY(H)322.金属离子的副反应系数-aMaM(NH3)=1+[NH3]b1+[NH3]2

b

2+[NH3]3

b

3+[NH3]4

b

4aM(OH)=1+[OH]b1+[OH]2

b2+…+[OH]n

bn(lgaM(OH)数据可查表)33lgaM(NH3)～lg[NH3]曲线

CuAgNiZnCdColgaM(NH3)34lga

M(OH)～pH

AlFe3＋BiZnPbCdCuFe2＋lgaM(OH)35两个副反应同时存在时：若有n个副反应：a

M=a

M(A1)+a

M(A2)+…+a

M(An)-(n-1)36例2：用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,

pH=11.00，[NH3]=0.10mol·L-1,计算lgaZn.aZn(NH3)=1+[NH3]b1+[NH3]2

b

2+[NH3]3

b

3+[NH3]4

b

4=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10查表,pH=11.00时,lgaZn(OH)=5.4lga

Zn＝lg(aZn(NH3)+aZn(OH)–1)＝lg(105.1+105.4-1)=5.6解:37例3：用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,

pH=9.0,c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lgaZn(NH3).

忽略c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+解:38

aZn(NH3)

=1+[NH3]b1+[NH3]2

b

2+[NH3]3

b

3+[NH3]4

b

439计算：pH=3.0、5.0时的ZnY(H)(查表,K(ZnHY)=103.0)

pH=3.0,ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2

pH=5.0,ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=13.络合物的副反应系数-

MYH+OH－MHYM(OH)YM+Y=MY404.2.3络合物的条件(稳定)常数仅Y有副反应:仅M有副反应:41例4:

计算pH为2.0和5.0时的lgK¢(ZnY)Zn+YZnYOH－H＋H＋42

随pH升高,aY(H)减小,lgK¢(ZnY)增大;若pH继续升高,aZn(OH)增大,lgK¢(ZnY)减小.pH=2.0lgaY(H)=13.8,lgaZn(OH)=0aZnY(H)=1+[H+]KH(ZnHY)=1+10-2.0+3.0=101.043lgK¢

(ZnY)~pH曲线16.5lgK(ZnY)lgK(ZnY)lgK(ZnY)lgK′(ZnY)

lgaZn(OH)lgaY(H)lgK¢44lgK¢(MY)~pH曲线lgK(FeY)=25.1lgK(CuY)=18.8lgK(AlY)=16.1Fe3+Hg2+Al3+Zn2+Cu2+Mg2+Ca2+Fe2+Cd2+Ni2+lgK¢(MY)pH45例5：计算pH=9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1

时的.H+

Zn+YZnYNH3OH-H+Zn(NH3)Zn(OH)HY46lgK¢(ZnY)~pH曲线lgK(ZnY)无氨c(NH3)=0.1mol·L-1c(NH3)=1mo·L-1474.3络合滴定基本原理M+Y=MYsp时：故：或：4.3.1滴定曲线YM48例6：用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2＋,

若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol·L-1,

计算sp时的pZn，pZn，pY¢,pY.Zn+YZnYOH-

H+49lgK(ZnY)=lgK(ZnY)-lg

aY-lgaZn

=16.5-1.4-3.2

=11.9

[Zn]sp=[Zn¢]sp/aZn=10-7.0/103.2=10-10.2

(pZn)sp=10.2

(pY)sp

=(pY¢)sp+lgaY(H)=8.4(pZn¢)sp=(pY¢)sp=

(lgK¢(ZnY)+pcsp(Zn))=

(11.9+2.0)=7.050滴定突跃的计算

sp前,按剩余M¢浓度计.例如,-0.1％时，sp后,按过量Y¢浓度计.例如,+0.1％时，

[M]=0.1%csp(M)

即：pM

=3.0+pcsp(M)510.02000mol·L-1EDTA滴定20.00mL同浓度的Zn2＋，

pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1,lgK¢(ZnY)=11.910.6105.021.003.2995.019.0011.6150.030.0011.9200.040.00

lgK(MY)-3.08.90100.1*20.021/2(lgK´(MY)+pcsp(M))6.95100.0

*

20.00

3.0+pcsp(M)5.0099.9*19.982.5575.015.001.700.00.00计算式pM

´

T/%Y(mL)52EDTA滴定同浓度Zn2＋的滴定曲线6.958.905.0053EDTA滴定不同浓度的金属离子K(MY)=101010-2mol·L-110-3mol·L-110-4mol·L-1K一定时,浓度增大10倍,突跃增加1个pM单位.c(M)54不同稳定性的络合体系的滴定K(MY)=1010K(MY)=108K(MY)=105c=0.020mol/L浓度一定时,

K¢

增大10倍,突跃增加1个pM单位.55一些浓度关系c(Zn)

≠[Zn¢]c(NH3)

≈[NH3¢]c(Y)≠[Y¢]56络合滴定处理思路c(A)pHbiH()sppM'574.3.2金属指示剂

EDTA

In+MMIn+MMY+In

A色

B色要求:1）A、B颜色不同(合适的pH)；2）反应快，可逆性好；3）稳定性适当，K(MIn)<K(MY).1.金属指示剂的作用原理58EBT(铬黑T)MgIn-（红）lgK(MgIn)=7.0HIn2-

(蓝)59EBT本身是酸碱物质

EBT适用pH范围：7～10HIn2-蓝色

MIn红色3.9

6.3

11.6

pH

蓝

HIn2-紫红

紫红H2In-

H3InIn3-

橙pKa1

pKa2

pKa3602.指示剂的变色点：(pM)tM+InMInH+HiIn当[MIn]=[In¢]时，K(MIn¢)=61例7：计算pH=10.0时EBT的(pMg)t已知：lgK(MgIn)=7.0 EBT:b1＝1011.6b2＝1017.9

In(H)=1+10-10.0+11.6+10-20.0+17.9=101.6(pMg)t=lgK(MgIn)=lgK(MgIn)–lgIn(H)

=7.0–1.6=5.462EBT-Mg的(pM)t与pH关系曲线(1.6)(5.4)(pMg)t=lgK(MgIn)lgaIn(H)lgK(MgIn)=7.063常用金属指示剂[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚](PAN)

(CuY-PAN)钙指示剂磺基水杨酸(SSal)二甲酚橙(XO)铬黑T(EBT)指示剂Cu2+Co2+Ni2+紫红紫红黄

黄绿2～12Ca2+红蓝10～13Fe3+紫红无1.5～3Bi3+Pb2+Zn2+红黄<6Mg2+Zn2+红

蓝7～10直接滴定MMInIn使用pH64一些指示剂的(pM)t-pH曲线(pPb)t(XO)(pMg)t(EBT)(pZn)t(XO)pH65二甲酚橙(XO)66

二甲酚橙(XO)可作滴定ZrO2+,Bi3+,Th4+,Zn2+,Pb2+,Cd2+,Hg2+,

稀土等金属离子时的指示剂,在pH<6时使用，络合物颜色为红色。H6InH2InInHInH3InH5InH4In黄黄黄黄红红红-1.22.63.26.410.412.367磺基水杨酸

(SSal)Fe3+(FeIn

紫红)pH1.5~3使用H2InInHIn

无色2.6无色11.7无色68钙指示剂

测Ca2+，CaIn红色，pH10～13使用

H4InH3In H2In

HIn

In

红2红3.8红9.4 蓝13粉红691-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)Cu2+,Ni2+,Bi3+,Th4+

(MIn红)pH2~12使用H2InInHIn紫色

1.9黄色

12.2粉红70CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂）适用于：M与PAN络合不稳定或不显色.CuY

+PAN

+Ca2+CaY+Cu-PAN

蓝

黄

紫红

黄绿CaY+Cu-PAN

CaY+CuY

+PAN

紫红

蓝

黄

黄绿EDTA终点颜色变化：紫红

黄绿71使用金属指示剂应注意的问题指示剂的封闭现象

,应

K¢(MIn)<K¢(MY)若K¢(MIn)>K¢(MY),则封闭指示剂Fe3+

、Al3+

、Cu2+

、Co2+

、Ni2+

对EBT、XO有封闭作用.若K¢

(MIn)太小，不灵敏，终点提前.指示剂的僵化现象

PAN溶解度小,需加乙醇或加热.指示剂的氧化变质现象EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用.724.3.3终点误差终点误差计算式:73其中：DpM＝(pM)ep-(pM)spA-H+H+

A-终点误差公式:比较:74终点误差图432.521.510.50.30.20.10.05△pM432.521.510.50.30.20.10.05△pH123456789101112131410510.50.10.050.01Etx100终点误差图络合滴定lg（csp·K(MY)）75终点误差公式及误差图的应用1.计算Et2.计算滴定突跃3.判断能否准确滴定76例8：在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,用0.020mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Mg2+,EBT为指示剂,计算 Et.(查表(pMg)t=5.4)解:

lgK(MgY¢)=lgK(MgY)

-lgaY(H)=8.7-0.5=8.2

(pMg)sp=

(lgK(MgY¢)

+pcsp)=(8.2+2.0)/2=5.1DpMg=5.4-5.1=0.31.计算Et77

或查误差图:

lg(cK¢

)=8.2-2.0=6.2,DpM=0.3

查得Et=0.1%或用代数法:一般查表得到(pM)tEtY

M

In

Mc(M)

K(MY)

(pM)

spK¢

(MY)

K(MIn)

(pM)

epK¢

(MIn)

$pMc(M),K(MY)

解题思路:782.计算滴定突跃

例9：在pH=5.0的N4(CH2)6缓冲溶液中以2.0×10-2mol·L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+,计算滴定突跃,并找出合适的指示剂.lgY(H)=6.6lgPb(OH)=0.0

lgK(PbY¢)=18.0-6.6=11.4Et=±0.1%,查误差图，DpM=±1.7(pPb)sp=(lgK(PbY¢)+pcsp(Pb))/2=6.7

滴定突跃:pPb5.0~8.4,XO为指示剂时(pPb)t=7.0适用.

Pb+YPbYH+

HiY 解:lg(csp(M)·K(PbY¢))=11.4-2.0=9.479或用Et公式:解题思路:解得:DpM=±1.7c(M)

K(MY)

(pM¢)spK¢

(MY)

YMc(M)DpMEt=±0.1%±DpMlg(csp·K¢)80

当DpM=±0.2，Et≤±0.1％时计算或查图:

csp(M)·K¢(MY)≥106.0

若

csp(M)=0.01mol·L-1

则

K¢(MY)≥108.0

即

lgK¢(MY)≥8.03.判断能否准确滴定81络合滴定中的平衡关系[H]

[A]+=≥c(M)

c(M)

EtK(MY)

K(MIn)

突跃范围能准确滴定6

Ki

Y(H)MK'(MY)

(pM')

epIn(H)K'(MIn)

查表得(pM)t=(pM)

epKac(A)lg(c·K')(pM)sp±pMlg(csp·K)(pM')

sp

Et±0.1%βiDpM-lgM+lgM821.单一金属离子滴定的适宜pH范围最高酸度---最低pH保证一定的K(MY),以准确滴定.最低酸度---最高pH

以不生成氢氧化物沉淀为限.4.3.4络合滴定中的酸度控制83

(1)最高允许酸度(pH低限)若DpM=±0.2,要求Et≤±0.1%则lg(csp·K¢

(MY))≥6.0即lgK¢

(MY)≥8.0(csp=0.01mol·L-1)不考虑M,lgK(MY¢)=lgK(MY)-lgY(H)≥8.0,有lgY(H)≤lgK(MY)–8.0，对应的pH即为pH低.例如:lgK(BiY)=27.9lgaY(H)≤19.9pH≥0.7

lgK(ZnY)=16.5lgaY(H)≤8.5pH≥4.0

lgK(MgY)=8.7lgaY(H)≤0.7pH≥9.784EDTA-M的酸效应曲线MgCaFe2+LaAlZnPbCuHg2+ThFe3+BiZrO2+低适用条件:csp=0.01mol·L-1

DpM=±0.2Et

=±0.1%

aM=1pH低Bi－0.7

Zn－4.0Mg－9.785(2)最低酸度(pH高限)以不生成氢氧化物沉淀为限.对M(OH)npH高*(I=0.1)*c(M)(初始)86适宜pH范围:4.0~7.2.pH高=7.2例10：求EDTA滴定Zn2+的适宜pH范围.lgY(H)≤16.5-8.0=8.5pH低=4.0可在pH=10的氨性缓冲溶液中用Zn标定EDTA(辅助络合剂的作用).872.酸度控制

M+H2Y=MY+2H+

需加入缓冲剂控制溶液pH.缓冲溶液的选择与配制:合适的缓冲pH范围:pH≈pKa足够的缓冲能力:缓冲物质浓度计算不干扰金属离子的测定:

例:滴定Pb2+,六次甲基四胺缓冲溶液.

滴定Zn2+,氨性缓冲溶液,c(NH3)不能太大.

88

4.4混合金属离子的选择性滴定aY=aY(H)＋aY(N)－1aY(N)=1+[N]·K(NY)≈c(N)·K(NY)1.条件常数K(MY¢)与酸度的关系

4.4.1控制酸度分别滴定H+HiYNNYaY(N)aY(H)M+Y=MYK(MY)>K(NY)K´(MY)=K(MY)/aY89M、N共存时lgK(MY¢)与pH的关系pH低为aY(H)=aY(N)时的pH;pH高仍以不生成沉淀为限.lgaY(H)lgaYlgaY(N)lgaY(N)lgaYpHpHlgK(MY¢)pH低lgaY(H)lgaM(OH)lgK(M¢Y¢)lgK(MY¢)M、N共存lgK(MY¢)仅有M90高酸度下:

aY(H)>aY(N)时，

aY=aY(H)＋aY(N)－1≈aY(H)(相当于N不存在）例：Pb2+,Bi3+合金中测定Bi3+,在pH=1.0条件下进行.

lgaY(H)=18.3,[Pb2+]≈c(Pb)

aY(Pb)=1+10-2.0+18.0=1016.0

lgaY(Pb)=16.0<lgaY(H)

∴aY=aY(H)

lgK(BiY¢)=27.9-18.3=9.6

91

低酸度下:

aY(H)<aY(N)时，lgK(MY¢)=lgK(MY)-lgaY(N)

例：Pb2+、Ca2+溶液中滴定Pb2+，在pH=5时，

aY(Ca)=

1+10-2.0+10.7=108.7

aY(H)=106.6lgK(PbY)=18.0-8.7=9.3922.混合金属离子分步滴定的可能性lgK(MY¢)=lgK(MY)-lgaY=lgK(MY)-lg(aY(H)+aY(N)-1）lgK(MY¢)=lgK(MY)-lgaY(N)(当aY(N)>aY(H)时) =lgK(MY)-lg(1+[N]K(NY))=lgK(MY)-lgK(NY)-lgc(N)

(当N不干扰测定时,[N]=c(N))要使滴定误差Et≤±0.1%(pM=0.2)则有

lgc(M)+lgK(MY¢)=lgK(MY)-lgK(NY)+lgc(M)-lgc(N)≥6.0即,Dlg(cK)≥6.0时可分步滴定.93

DpM=0.2,Et=0.1%若

c(M)

=c(N)需DlgK≥6.0

c(M)

=10c(N)DlgK≥5.010c(M)=c(N)DlgK≥7.0当

c(M)

=c(N)若DlgK≥5.0则Et≤0.5%若DlgK≥4.0则Et≤1%94例11：Pb2+，Ca2+溶液中滴定Pb2+(1)能否分步滴定:

DlgK=18.0-10.7=7.3>6.0可以(2)滴定的酸度范围:

pH高=7.0pH范围：4.0～7.0aY(H)=aY(Ca)=108.7pH低=4.095例12：Pb-Bi合金中Bi3+、Pb2+的连续测定

lgK(BiY)=27.9,lgK(PbY)=18.0

DlgK=9.9>6.0可以滴定Bi3+

aY(Pb)=1+10-2.0+18.0=1016.0

lgaY(H)=lgaY(Pb)=16.0时，pH低

=1.4

此pH下Bi3+水解,影响滴定.

实际上，在pH=1.0条件下滴定Bi3+(XO指示剂)

lgaY(H)＝18.3,lgK(BiY¢)=27.9-18.3=9.6

可以准确滴定Bi3+滴定Bi3+后,用N4(CH2)6调pH至5左右,继续滴定Pb2+.964.4.2使用掩蔽剂的选择性滴定

(DlgK<6.0)1.络合掩蔽法2.氧化还原掩蔽法3.沉淀掩蔽法4.用其他氨羧络合剂滴定971.络合掩蔽法—加掩蔽剂(A),降低[N]lgaN(A)又称掩蔽指数,其值越大,掩蔽效果越好.M+Y=MYaY(H)>aY(N)时,lgK¢(MY)=lgK(MY)-lgaY(H)aY(N)>aY(H)时,

lgK(MY¢)=lgK(MY)-lg(c(N).

K(NY)/N(A))=DlgK

+pc(N)+lgN(A)H+HiY

NNYHkAANAjH+

aY(N)＝1＋[N].K(NY)≈98例13：

用0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+

混合液中的Zn2+.pH=5.5(lgaY(H)=5.7),终点时,

未与Al3+络合的[F¢]=10-2.0mol·L-1,XO为指示剂,

计算Et＝？Al(F)=1+[F]b1

+[F]2b2

+…+[F]6b6

=1010.0[Al]=[Al¢]/Al(F)=c(Al)/Al(F)=10-12.0Y(Al)=1+[Al]K(AlY)=1+10-12.0+16.1=104.1(lgK(ZnY)=16.5,lgK(AlY)=16.1)解:

Y(H)

Y(Al)

Al(F)Zn+Y=ZnYH+AlFjHiYAlYAlF-H+

F(H)=199lgK(ZnY¢)=lgK(ZnY)-lgaY(H)=16.5-5.7=10.8aY(Al)<aY(H)=105.7≈aY(Al3+被完全掩蔽）(pZn)t=5.7100

或(pZn)sp=(10.8+2.0)/2=6.4,DpZn=5.7-6.4=-0.7104.1Ka(HF)=10-3.1pH=5.5时，[F]=[F¢]aYaY(H)=105.7aY(Al)[Al]=≈c(Al)aAl(F)[Al¢]aF(H)[F][F¢]解题思路:101例14：EDTA滴定Zn2+、Cd2+中的Zn2+，Et=?

(c(EDTA)=c(Zn2+)=c(Cd2+)=0.020mol·L-1,

[I-]ep=0.5mol·L-1,pH=5.5,XO为指示剂)lgK(ZnY)=16.5lgK(CdY)=16.5pH=5.5时,lgaY(H)=5.7Zn+Y=ZnYHiYCdCdYI

-CdIjH+

Cd(I)Y(H)Y(Cd)102

lgK(ZnY¢)=lgK(ZnY)-lgY(Cd)=16.5-9.4=7.1

(<8.0)

或:

lgK(ZnY¢)=DlgK+pc(Cd)+lgaCd(I)=0.0+2.0+5.1=7.1

用XO指示剂，Et＝4％b1-b4c(Cd)K(CdY)aY(Cd)>>aY(H)[I-]aCd(I)[Cd]0.5mol·L-1

105.1

10-7.1

109.4

105.7改用HEDTA,lgK(ZnX)=14.5,lgK(CdX)=13.0,pH=5.5,lgaX(H)=4.6lgK(ZnY¢)=DlgK+pc(Cd)+lgaCd(I)=14.5-13.0+2.0+5.1=8.6

使用掩蔽剂+选择滴定剂

仍用XO指示剂，Et＝0.1％103请注意：掩蔽剂与干扰离子络合稳定

aN(A)=1+[A]b1+[A]2

b2…

b

大、c(A)大且

pH合适(F-,pH>4;CN-,pH>10)2.不干扰待测离子如在pH=10测定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，则,CaF2

MgF2104络合掩蔽＋解蔽法的应用另取一份测总量，则可知Cu2+量(如何测定？）

PbYZnYCu(CN)32-Pb2＋Zn2＋Cu2＋

Pb(A)Zn(CN)42-Cu

(CN)32-

PbYZn(CN)42-Cu(CN)32-

PbYZn2+Cu(CN)32-pKa1=2.9pKa2=4.1酒石酸(A)pH＝10KCNpKa=9.2HCHOlgK＝3.8lg4＝16.7lg3＝28.6Y↓EBTY↓18.016.518.8测Pb2+测Zn2+Cu+颜色如何变化?

CN4HCHO+Zn(CN)42-+4H2O=Zn2++4H2C+4OH-

羟基乙腈OH解蔽反应:1052.氧化还原掩蔽法lgK(BiY)=27.9lgK(FeY-)=25.1lgK(FeY2-)=14.3

测Bi

Bi3+Bi3+BiYFe3+

Fe2+

Fe2+

FeY红

黄红

黄pH=1.0

XO测Fe抗坏血酸(Vc)EDTA↓

EDTA↓或NH2OH·HCl

pH5-6106Ca2+

OH-

Ca2+

Y↓

CaY

Mg2+

pH>12

Mg(OH)2

↓

Ca指示剂

Mg(OH)2

↓

测Ca

EBT？另取一份，在pH=10.0测总量.3.沉淀掩蔽法lgK(CaY)=10.7,lgK(MgY)=8.7pKsp(Ca(OH)2)=4.9,pKsp(Mg(OH)2)=10.41074.用其它氨羧络合剂滴定EGTA

乙二醇二（b-氨基乙醚）四乙酸5.82.0$lgK11.010.7Ca5.28.7MglgK(M-EGTA)lgK(M-EDTA)1084.5络合滴定的方式和应用

A.直接滴定法:方便，准确例水硬度的测定:Ca2+、Mg2+

lgK(CaY)=10.7,lgK(Ca-EBT)=5.4lgK(MgY)=8.7,lgK(Mg-EBT)=7.0在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、Mg2+总量；pH>12，Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量.例Bi3+、Pb2+的连续滴定.4.5.1各种滴定方式109B.返滴定法: