国内题万碎2003-0433demo2004年全国化学竞赛初赛模拟试卷

中学综 第中学综 第4页（共10页（时间：3小时满分：100分1234567894565768相对原子质量La第一题（4分）Mg3N2，SbCl5，POCl3NCl3 CsClCs+Cl－周围成为四面体配位，这样得到的MX2是结构。 D次氯酸盐最大的用途是漂白和。这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量合LiOCl的“有效氯”为 第二题（5分EZ式烯烃，你能否替他完成？ 原子簇化学是当前化学中最饶有而又极其活跃的领域之一当前比较全面的定义是由、等人：凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为，连接原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为CnHn的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经的碳烷多面体，请归纳总键数为 若多面体边数为l，则总键数用n和l表示为多少 NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可NaCl离子团簇。离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键NaClCl－，Na＋。请回答下列问题：NaCl离子晶体相比，NaCl ）②NaCl离子团簇的比NaCl大块晶体的 ③如果团簇中离子对数相同，则团簇的总能量与团簇的外形是否有 个NaCl单胞的边长4 4第四题（6分EANn值并画A．Cr(CO)nB．Mn(CO)nC．Fe2(CO)n第五题（5分第六题（7分46%。就以上信息完成下列各题： 。第七题（12分背景资料：锌是中必需的14种微量元一，它不但具有重要的生物功能：影响生长发育，改善食欲及消化机能，加速组织的愈合和再生，增强机体免疫功能，参与A的代谢，保证生殖机能的正常发育，保证胆固醇与高密度脂蛋白的代谢，影响人和动物的行动和情绪，与智力发育密切相关，可防治感冒，与有关，而且与中不下200种金属酶有关，参与多种酶的合成与组成，在核酸、蛋白质、糖、脂质代谢及RNA、DNA的合成中发挥着重要作用，与肌体的代谢及某些疾病的极为密切。因此，锌添加剂的研究一直们重视。无机锌盐，如ZnCO3、ZnSO4·7H2O、ZnCl2ZnAc2对胃肠有较大的刺激作用，个别盐甚至会引起胃，因而逐渐被淘汰。含锌较低，不适宜于人的补锌，它们也不是最理想的补锌剂。用的有机弱酸锌如 ； 可）氨基酸锌的一种新方法是电解合成法该法是利用一种可选择阳离子而不渗透阴； 第八题（6分CA，C可使湿醋酸铅试纸变黑。ACl2MnCl2D；AEFAb342Pb·2果用传统的方法测定其组成，存在很多不足。经过反复实验发现了一种连续测定法，仅用0.5h0.01mol/LEDTA标准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时，即为终点。记下所消耗的EDTA选择适宜的酸溶解Pb3O4是本实验的关键，请分别说明不能使用三种常见第十题（8分OH干) l ROO

(RCH(CH3)2

(C4H9)4N

（3）由（4）（5）涉及一个重要的人名反应，这个人名反应叫什么第十一题（15分钌(Ru)的硫化物可用元素合成法（下称干法）99.9％的纯钌粉和99.99800℃反应生成，经X－射线检定为晶态。湿法：可在六氟合钉(Ⅳ)酸溶液中，加硫代乙酰胺CH3－－NH2水解沉淀生成，X射线检定为非晶态。制得的两种硫化物，在较高温度下用氢气还原，生成的H2S利用库仑滴定法进定，可计算出硫量，还原后得到的金属钌进行称量测定。两种方法制得的硫化物在空气中都有微吸湿性，利用失可计算出化合物的含水量。其S（1）（2）写出湿法硫化物的反应方程式（要求配平/3第十二题（10分在本世纪20年代末，L.Pauling在大量含氧酸盐结构资料的基础上系统总结了关于离推动作用。电价规则是五个规则的。它可表述为：在一个稳定的离子化合物结构ζ＝Si＝wi式中：ζ为负离子的电荷；Sii iω/ν正是有关正离子在该处所引起正电位的量度。化学式为Be3Al2[Si6O18]的绿柱石是含铍的矿物。结构中所有的Si4＋均处于氧离子所组成的四面体空隙之中，键强Ssi－O＝ ，根据电价规则，个Si－O键的键强和恰等于氧离子的电价数，决定了O2－可为 硅氧骨干外的Be2＋分别处于O2（硅氧骨干中的非公用氧离子所组成的四面体的空隙中。硅氧骨干中每一个非公用的O2－各与一个Si4＋、Be2＋、Al3＋相连，根据电价规则诸静电键强之和恰等于O2－之电价则Al3＋处于O2－（硅氧骨干中的非公用氧离子所组成的 键S产物中的钒 腺苷三磷酸（TP）（实为亚稳键）而在生物化学代谢过程中起着特别重要的作即亚稳磷酸键解离43－－O链0.15nTP－O－O亚稳键的起因。能否通过电价规则计算来证明。命题：2004年6月于师大化科院中学综 ，任 不第一题（4分1、D（1分） 2、B（1分） 3、A（2分）第二题（5分） C=C

或Cl

或KNH2(CH)

Pb/BaSO

3 1．[(3n/2)＋n]＝5n/2；(4n－l)（4分；；；6（2 （2分第四题（6分A存在，24＋2n＝36，n＝6BMn25Mn2(CO)10，MnMnMnMn25＋1＋2n＝36，n＝5。C1CO配体，所n＝9D存在，28＋2n＝36，n＝4第五题（5分 6分第8页（共10页23个氧原子，都能形成氢键，25kJ·mol－1，48kJ·mol－1，72kJ·mol－1，逐次1摩尔氢键的键能。第六题（7分NOH（1分2．4

催 催

催 2－OH（3分CH3

NO2（2分 2－甲基－2－硝基丙烷（1分第七题（12分1．[HOCH2(CHOH)4COO]2Zn（2分）[CH3CH(OH)COO]2Zn·3H2O（1分氨基酸锌是以二价锌阳离子与给电子氨基酸中氨基N原子形成配位键，又与给电子的羰基形成五元或六元环（1分基酸形成的环状结构使分子内电荷趋于中性，在体内pH条件下溶解性好，容易被小肠粘与其它物质易混合且稳定不变，不结块，使用安全，易于；④既含氨基酸，又含锌，锌和氨基酸都具有一定的杀菌作用，具有很好的配伍性（33点满分）M＋＋＋2RCH(NH2)COOH→[RCH(NH2)COO]2M＋2H＋（1分）中学综 第中学综 第10页（共10页 F：SOCl2（1分）第九题（11分）2 4I3－＋2SO2－＝SO2－＋3I－Pb(Ac)2＋EDTA4－＝PbEDTA2－＋2Ac－（2 4HNO3I－，H2SO4PbSO4沉淀，HClPbO2HAcPb(Ⅳ)I－PbI2沉淀（PbI2HAc），HAc最为合适。（3分）pH较小时，EDTAEDTA阴离子（Y4－）PbY2－pH较大，Pb2＋离子又会水解。（说明：一般来说，pH大应PbY2－pH7.2时，Pb2＋（0.01mol/L）开始水解，再考虑pH＜6.3HAc－NaAc为缓冲剂比较适宜。＝（2分） （2分第十题（8分γ－丁内脂（2分相转移催化剂（1分

COOROH－皂化（解，皂化副反应加剧，因而关环产物（3）（2分（1

COOR+Cl-（2分 第十一题（15分1

RuS2（2分）Ru2S3·10H2O（2分2．2H2[RuCl6]＋4CH3－Ru2S3·10H2O↓＋