南昌大学有机化学10-11醇、醚、酚课件

第十章：醇、醚、酚

第一节：醇1、结构与命名

醇的官能团为羟基，O原子为SP3杂化，分子极性较强，按羟基所连接的烷基可以分类为1o、2o、3o级醇（伯、仲、叔）。

普通命名：

系统命名：

选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它同烷烃的命名二、醇的物理性质

沸点：高于同分子量的烃、卤代烃；同分子量下，随支链的增加沸点降低。

溶解性：C1-C3与水混溶，同分子量下支链多，水溶性好；良溶剂。

三、醇的化学性质1、酸碱性某些醇与卤化氢的反应挥发生重排：氢卤酸的影响：2）、醇与浓H2SO4的反应

可能的反应机理：2o,3o及空阻大的1o醇不能生成醚,有时可用于制备烯烃4)、与磺酰氯的反应对甲苯磺酸基是个很好的离去基团，利用此反应可以用醇为原料合成卤代烃3、消除反应：E1机制，扎伊切夫规则，重排消除反应得到取代较多的烯烃，称为扎伊切夫规则4、酯化反应

MnO2：用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化

K2Cr2O7或CrO3：常用于由醇合成醛、酮

2、用HNO3氧化(多用于糖化学方面)

3、脱氢氧化(用于工业化生产

5、卤仿反应通常使用I2/HO-,生成的碘仿呈黄色，可用于有下列结构醇的鉴定四、醇的鉴别

1、CrO3/H2SO4方法：1o、2o醇室温下可使之由橙红色迅速变为墨绿色（氧化），3o醇、烯、炔、酮、酯等不变色或变色较慢

2、Lucas试剂(ZnCl2-浓HCl)：适于分子量较低的醇

3o醇、苄醇+Lucas试剂，室温马上变浑浊（分相）。2o醇+Lucas试剂，室温下数分钟后变浑浊。1o醇+Lucas试剂，室温不变浑浊，要加热。

3、碘仿反应：适于-C(OH)CH3类醇。

4、邻二醇结构的鉴别：用HIO4。

2、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备

一级醇二级醇

三级醇

3、由羰基化合物还原制备

第二节：酚一、酚的结构与命名

O:SP2杂化(近似),OH呈强给电子性，存在烯醇式-酮式互变异构。

酚的命名间甲酚对甲酚2-甲基-4-叔丁基-苯酚酚的邻对位上连有供电子基团时，酚的酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强2、芳香环上的亲电取代

1）、卤代反应：活性高，在水体系中产生多卤代产物。2)、硝化：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般产率偏低

3）、磺化：可逆，可以用做保护基

4）、付氏烷基化、酰基化反应

5）、Kolbe和Reimer-Tiemann反应

6）、亚硝化、重氮盐偶合反应

对位产物3、其它一些反应1）、酯化、成醚反应l

Claisen重排：主要上邻位，若邻位有取代基，重排到对位2）、氧化反应（了解）四、酚的合成

1、苯磺酸、卤苯水解

2、异丙苯氧化水解、重氮盐水解

过氧化异丙苯的重排是工业制备苯酚的重要方法重氮盐的制备将在胺一章中讲述第三节：醚一、醚的结构与命名

1、结构：SP3杂化，R、R1可以相同（简单醚），可以不同（混合醚）2、命名非环状醚:环状醚：

二、醚的物理性质

沸点：远低于同分子量的醇，易挥发，易燃。溶解性：在水中与同分子量的醇相近，但环醚溶解性好；良溶剂。三、醚的化学性质

1、

“碱”性（盐的形成）2、醚在空气中的氧化

形成的过氧化物容易爆炸，所以储存时间长的醚在使用前必须加入锌粉还原3、碳氧键的断裂（Zeisel甲氧基定量法）

使用的氢卤酸一般选HI等摩尔反应生成卤代烃和醇，过量的HI则全部生成卤代烃4、环醚的反应酸催化