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文档简介

3、聚乳酸(聚丙交酯)

Poly(lacticacid)

Polylactide-(CH2)5-C-O-HO-R-OHNH2-R-NH2NH2-R-OHO＋e-己内酯聚己内酯催化剂引发剂Ti(OBu)4SnCl2·2H2OC16H30O4Sne-己内酯的开环聚合

乳酸 聚乳酸

早期m.w.<4000无实用性

1995年，日本Mitishi公司Ajioka

溶液缩聚法PLA:m.w.30×104

2000年SungILMoon等本体聚合法

高分子量PLA

缺点

n催化剂有毒、难除去

n分子量难以进一步提高

n分子量分布难以控制直接缩聚法扩链法

异氰酸酯偶联扩链法-N=C=OTDIMDIHDI六亚甲基异氰酸酯(HDI)偶联

O=C=N-(CH2)6-N=C=O

乳酸 丙交酯 聚乳酸

（分子量可达70~100×104）n

阴离子开环聚合引发剂：碱金属化合物、醇钠、醇钾、丁基锂

l

反应速度快、活性高、可溶液或本体聚合

l

副反应不易消除、不易得高分子量产物n

阳离子型开环聚合引发剂：质子酸或路易斯酸、烷基化试剂

l

不易发生消旋反应n

配位开环聚合催化剂：有机铝、有机锡、稀土化合物间接法是乳酸的环状二聚体.存在两种光学异构体.L-丙交酯是自然形成的异构体.DL-丙交酯是D-丙交酯和L-丙交酯的混合体.L-乳酸+L-乳酸→L-丙交酯d-乳酸+d-乳酸→D-丙交酯l-+d-→ld-丙交酯DL-丙交酯丙交酯聚丙交酯降解

聚丙交酯乳酸（三羧酸循环）水+二氧化碳

水（降）解PLA的改性接枝共聚

PLA—淀粉接枝共聚物

PLA—葡萄糖接枝共聚物

共混改性与降解性高分子共混

——PGA、PCL、PHB、PHBV

淀粉、纤维素、甲壳质与非降解性高分子共混

——PEG、PVA、PVAC

天然橡胶、聚异戊二烯、PMMA

图聚乳酸分子量、强度和质量随降解时间的变化分子量◆M.W.◆[h]力学性能◆强度◆伸长质量◆失重自催化降解机理PLA的降解产物是小分子乳酸，可进一步催化酯链的水解降解——酯链断裂.材料表面的乳酸容易扩散到周围的介质中，不会产生对水解降解的催化作用——表面降解慢.材料内部的乳酸难以扩散到周围的介质中，造成乳酸的积聚，进一步催化酯链的断裂——内部降解快.

降解速率本体降解速率表面>

降解速率多孔

降解速率致密>图真菌对体外降解PLGA(50/50)失重的影响

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