演示文稿第六章蒽醌类

演示文稿第六章蒽醌类现在是1页\一共有44页\编辑于星期二第六章蒽醌类ppt课件现在是2页\一共有44页\编辑于星期二冬天到了，经常听到老人家说去医院：疏通疏通，你知道是什么意思吗？丹参有什么作用呢，它的化学结构是什么哟现在是3页\一共有44页\编辑于星期二掌握蒽醌类化合物的结构特点，结构类型，理化性质，和提取分离方法熟悉蒽醌类化合物的分布及存在形式，检识反应和提取分离实例了解鲲的分类，蒽醌类化合物的主要生物活性重点：结构特点，溶解规律，酸性大小，显色反应及提取分离方法现在是4页\一共有44页\编辑于星期二对苯醌α-(1,4)萘醌邻菲醌蒽醌一、概述----概念及其结构形式（重点）醌类化合物是分子中具有不饱和环己二酮结构的一系列化合物。现在是5页\一共有44页\编辑于星期二一、概述----分布蒽醌类广泛存在于植物界，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌类化合物近200种，这类化合物临床活性显著，具有多方面(泻下、抑菌、利尿、止血、抗癌等)的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质。在植物中的蒽醌衍生物主要分布于蓼liao科、豆科、茜qian草科、鼠李科、百合科等植物。多和糖结合成苷的形式存在，少数以游离态蒽醌苷元存在。现在是6页\一共有44页\编辑于星期二一、概述---生物活性大黄番泻叶芦荟二蒽酮苷（蒽醌苷）的泻下作用大于蒽醌苷（蒽醌苷元）蒽醌苷元的抑菌作用大于蒽醌苷。现在是7页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——蒽醌类化合物（重点）1,4,5,8位为α位2,3,6,7位为β位9,10位为中位基本结构：现在是8页\一共有44页\编辑于星期二一、结构类型依据其还原程度的不同，将其分成以下几类：现在是9页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——分类蒽醌类化合物根据氧化、还原及聚合程度不同，可分为三大类：羟基蒽醌类蒽酚类（蒽酮类）二蒽酮类（二蒽醌类）现在是10页\一共有44页\编辑于星期二蒽醌大黄中和茜草中蒽醌类成分结构的差异现在是11页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——羟基蒽醌类（1）大黄素型：羟基分布于两侧苯环上抗菌泻下现在是12页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——羟基蒽醌类（1）大黄素型：羟基分布于两侧苯环上现在是13页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——羟基蒽醌类2)茜素型：羟基分布于单侧苯环上凉血止血止咳平喘，抗菌现在是14页\一共有44页\编辑于星期二蒽酚柯桠素现在是15页\一共有44页\编辑于星期二蒽酮大黄酚蒽酮现在是16页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——蒽酚和蒽酮类蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。还原蒽醌类该类衍生物一般存在于新鲜植物中。现在是17页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——蒽酚和蒽酮类OOOOH[H][O]蒽醌蒽酮蒽酚互变异构体CH3OHOHCH3柯桠素-----治疗皮肤病的良药，外用治疗疥癣现在是18页\一共有44页\编辑于星期二二蒽酮蕃泻苷A现在是19页\一共有44页\编辑于星期二12．属于二蒽酮苷的是A．芦荟苷 B．番泻苷 C．紫草素D．二氢丹参醌 E．丹参素6．中药丹参根中的丹参醌ⅡA属于（）化合物。9．新鲜大黄含有（）和（）较多，但它们在存放过程中，可被氧化成为（）。现在是20页\一共有44页\编辑于星期二结构类型——二蒽酮（二蒽醌）可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后C-C相互结合而成。二蒽酮多以苷形式存在，最重要的二蒽酮类化合物是从番泻叶中得到的番泻苷A,B,C,D.国产大黄中含番泻苷类约0.87％，主要是苷A和B，是大黄泻下作用最有效的有效成分，泻效最强。现在是21页\一共有44页\编辑于星期二蒽醌、蒽酚和蒽酮结构的转化

新采集的大黄为何要贮存两年以上才可以使用现在是22页\一共有44页\编辑于星期二二、理化性质（一）物理性质

1.性状

2.溶解度

3.挥发性

4.升华性（二）化学性质

1.颜色反应现在是23页\一共有44页\编辑于星期二二、理化性质——性状、升华性1、性状

颜色:多为黄色至橙红色荧光，与助色基的多少有关，（酚羟基越多，颜色越深；羟基在单侧苯环的颜色深于两侧苯环上的颜色）茜草型与大黄素型的色哪个深？形态：多为有色晶体。2、升华性

游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解。蒽醌苷类一般无升华性，可利用此性质可进行检识。一般升华温度随酸度的增强而升高如：大黄酚与大黄酚甲醚<芦荟大黄素<大黄素<大黄酸现在是24页\一共有44页\编辑于星期二二、理化性质—溶解性（重点）3、溶解度

H2OMeOHEtOHEt2OCHCl3游离醌—++++成苷+（热）++——蒽醌类化合物结构中具有酚羟基，显酸性，可溶于碱水中，加酸酸化后可沉淀析出，常用碱溶酸沉法提取分离蒽醌类化合物现在是25页\一共有44页\编辑于星期二醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多具有酸性。其酸性强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置。理化性质—酸性（重点）1.有-COOH的酸性>无-COOH（Ph-OH)可溶于5%NaHCO3溶液中2.β-OH>α-OH

5%Na2CO35%NaOH现在是26页\一共有44页\编辑于星期二1.有-COOH的酸性>无-COOH（Ph-OH)

2.β-OH>>α-OH

β-羟基蒽醌

α-羟基蒽

Pka7.69.9现在是27页\一共有44页\编辑于星期二3．酚-OH数目增多，酸性↑

3，6-二羟基蒽醌3-羟基蒽醌现在是28页\一共有44页\编辑于星期二理化性质—酸性（重点）以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：一般而言，羟基数目增多，酸性也增强，但也与位置有关。总结：

含-COOH

>2个以上-OH>1个-OH

>2个-OH>

1个-OH溶于

5%NaHCO3

5%Na2CO31%NaOH

5%NaOH——根据不同酸性，溶于不同碱溶液中，可用PH梯度萃取法★提取分离——请看书本习题现在是29页\一共有44页\编辑于星期二

应用：可用于提取分离。

以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH>2个以上-OH

>

1个-OH

>

2个-OH

>

1个-OH

5%NaHCO3

5%Na2CO3

1%NaOH

5%NaOH

现在是30页\一共有44页\编辑于星期二现在是31页\一共有44页\编辑于星期二现在是32页\一共有44页\编辑于星期二检识——显色反应（重点）α-羟基蒽醌红色羟基蒽醌类遇碱显红—紫红色。碱液呈色反应（Borntrager’s反应)现在是33页\一共有44页\编辑于星期二现在是34页\一共有44页\编辑于星期二药粉酸水热提酸水液

乙醚萃取萃取液加5%NaOH碱水液（显红色）醚层（变为无色）这是羟基蒽醌类一个很重要的鉴别反应。碱液呈色反应（Borntrager’s反应)检识——显色反应（重点）现在是35页\一共有44页\编辑于星期二检识——显色反应（重点）醋酸镁反应条件：具有α-OH或邻二酚-OH的蒽醌

现象：生成橙红、紫红、或蓝紫色络合

物，灵敏。应用：鉴别羟基位置

1个α-OH橙黄色邻二Ph-OH蓝或蓝紫色对二Ph-OH

紫色或紫红色每个苯环各有1个α-OH或间位酚羟基橙红现在是36页\一共有44页\编辑于星期二检识——显色反应（重点）对亚硝基-二甲苯胺反应条件：蒽酮类化合物，1,8二羟基蒽酮现象：各种颜色（紫、绿、蓝）1,8二羟基蒽酮——绿色。应用：蒽酮类化合物的鉴别（专属性）OHOHOHCH3HN(CH3)2NOOOHOHCH3NN(CH3)2H2O++现在是37页\一共有44页\编辑于星期二8．下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是A．无色亚甲蓝反应B．碱显色反应C．Kesting-Craven反应D．Molish反应E．对亚硝基二甲苯胺反应9．下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是A．无色亚甲蓝反应B．Bornträger反应C．Kesting-Craven反应D．Molish反应E．对亚硝基二甲苯胺反应现在是38页\一共有44页\编辑于星期二1：蒽醌类的化合物的性质哪些可用于提取与分离？2：如何证明药材里含有蒽醌类成分？3：用二种方法区别2，3-二羟基蒽醌，和1，8二羟基蒽酮。现在是39页\一共有44页\编辑于星期二请用显色反应区别这三种化合物?OHOHOHOH现在是40页\一共有44页\编辑于星期二色谱检识游离蒽醌及蒽醌苷类的色谱检识多在薄层板上进行，多为吸附色谱。吸附剂：硅胶，不用碱性氧化铝展开剂：混合溶剂显色剂：10%氢氧化钾溶液，0.5%醋酸镁甲醇液现在是41页\一共有44页\编辑于星期二提取分离1、游离蒽衍生物与蒽苷类的分离：

根据它们的溶解性不同分离。苷元

极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。苷极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。现在是42页\一共有44页\编辑于星期二虎杖浸膏的水溶液氯仿回流氯仿液

（含大黄素等游离蒽醌脂溶成分）水液（蒽醌苷）EtOAc萃取

EtOAc液（含大黄素苷等蒽醌苷极性成分）虎杖乙醇提取，回收乙醇,加适量水分散实例现在是43页\一共有44