有机化学(医学专业)第十五章脂类

第十五章脂类LIPID第一页，共33页。甾醇类胆甾酸本章主要内容磷脂油脂鞘磷脂

甾族化合物甘油磷脂第二页，共33页。定义——存在于生物体内不溶于水而易溶于非极性有机溶剂且能被机体利用的有机化合物生理功能供给能量构成生物膜的重要成分脂溶性生物活性物质的溶剂保护内脏调节代谢、控制生长发育脂类第三页，共33页。油脂脂肪（固态或半固态）油（液态）一、油脂三酰甘油（甘油三酯）1.油脂的结构通式L-构型(天然的)第四页，共33页。饱和脂肪酸月桂酸（十二碳酸）软脂酸（十六碳酸）硬脂酸（十八碳酸）CH3(CH2)10COOHCH3(CH2)14COOHCH3(CH2)16COOH2.油脂中常见的脂肪酸第五页，共33页。ω编码体系18:3ω3,6,9不饱和脂肪酸双键数目不饱和脂肪酸名称的几种表示法系统命名9,12,15-十八碳三烯酸Δ编码体系18:3Δ9,12,15如：α-亚麻酸从羧基C算起双键的位次碳原子数从甲基端算起双键的位次自然界中比较常见的不饱和脂肪酸主要分为3大类：以橄榄油所含油酸为代表的ω－9系列不饱和脂肪酸，以植物油中所含的亚油酸为代表的ω－6系列不饱和脂肪酸以及以鱼油所含的20碳5烯酸（EPA）和22碳6烯酸（DHA）为代表的ω－3系列不饱和脂肪酸。第六页，共33页。常见的不饱和脂肪酸18:2Δ9,1218:1Δ9亚油酸α-亚麻酸9,12,15-十八碳三烯酸18:3Δ9,12,15

18:3ω3,6,9油酸

9-十八碳烯酸18:1ω99,12-十八碳二烯酸18:2ω6,9第七页，共33页。γ-亚麻酸18:3Δ6,9,1220:4Δ5,8,11,146,9,12-十八碳三烯酸18:3ω6,9,1220:4ω6,9,12,15花生四烯酸

5,8,11,14-二十碳四烯酸第八页，共33页。20:5Δ5,8,11,14,17鱼油（多烯脂肪酸）：EPA

5,8,11,14,17-二十碳五烯酸20:5ω3,6,9,12,1522:6Δ4,7,10,13,16,1922:6ω3,6,9,12,15,18DHA4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸补充DHA+EPA，保持大脑最佳的健康状态第九页，共33页。S-26智学因子™是能支持婴儿脑部和/或视觉发育的营养素，包括：DHA、叶黄素、胆碱，支持婴儿脑部认知记忆功能和/或视觉发育，有助婴儿学习潜能的充分发挥。第十页，共33页。Phospholipid(磷脂)=?PhD第十一页，共33页。ω-3：α-亚麻酸、EPA、DHAω-6：亚油酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸ω-9：油酸想一想请把不饱和脂肪酸按ω-3、ω-6、ω-9分类?α-亚麻酸EPA和DHA(ω-3)ω-3

ω-6

ω-9亚油酸γ-亚麻酸花生四烯酸(ω-6)族内的不饱和脂肪酸均可以本族的母体脂肪酸为原料在体内衍生，而不同族的脂肪酸不能在体内相互转化。第十二页，共33页。α-亚麻酸不饱和脂肪酸的c=c↑，熔点↓必需脂肪酸亚油酸、α－亚麻酸、花生四烯酸碳链：直链，含12-22个偶数C双键：顺式，非共轭，双键间为-CH2-熔点：不饱和脂肪酸<饱和脂肪酸3.脂类中脂肪酸的特点

第十三页，共33页。想一想?什么是油脂的皂化值、碘值、酸值？它们的大小分别说明什么问题？4.油脂的化学性质（自学）想一想?蜡与石蜡有什么不同？

5.蜡（自学）石蜡：碳原子数约为18～30的烃类混合物，主要组分为直链烷烃（约为80%～95%），还有少量带个别支链的烷烃和带长侧链的单环环烷烃（两者合计含量20%以下）。蜡：酯第十四页，共33页。123H3PO4OPOHOHHO二、磷脂

1.磷脂酸

第十五页，共33页。脑磷脂（磷脂酰胆胺）HOCH2CH2NH2胆胺卵磷脂（磷脂酰胆碱）[HOCH2CH2N(CH3)3]OH+-偶极离子2.甘油磷脂胆碱第十六页，共33页。(E)-2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇鞘氨醇3.鞘磷脂（神经磷脂）第十七页，共33页。鞘磷脂鞘磷脂、甘油磷脂——乳化剂疏水性长碳氢链疏水性长碳氢链亲水性磷酸胆碱残基CHNHCH2OPCROOCH2CH2N(CH3)3OOCHOHCCCH3(CH2)12HH+-第十八页，共33页。几种磷脂完全水解的产物是什么？想一想?鞘磷脂脂肪酸+鞘氨醇+磷酸+胆碱(胆胺)卵磷脂脂肪酸+甘油+磷酸+胆碱脑磷脂脂肪酸+甘油+磷酸+胆胺乙醚乙醇丙酮卵磷脂溶溶不溶脑磷脂溶难溶于冷乙醇不溶鞘磷脂不溶溶于热乙醇不溶怎样利用溶解性能的差异分离卵磷脂、想一想?脑磷脂和鞘磷脂？第十九页，共33页。细胞膜的流体镶嵌模型甘油磷脂的分子模型极性头部极性头部非极性尾部脂双分子层结构4.磷脂与细胞膜H2OH2O适宜的流动性对维护膜的功能也是一个重要的条件。比如物质运输、细胞识别、细胞融合、细胞表面受体功能调节等。第二十页，共33页。环戊烷并氢化菲甾族化合物基本骨架1234567891011121314151617RABCD*******三、甾族化合物

1.甾族化合物的结构

第二十一页，共33页。顺-十氢化萘反-十氢化萘HHHH萘顺式（ea稠合）反式（ee稠合）稳定构象HHaeHHee第二十二页，共33页。A/B反、B/C反、C/D反5α-构型5A/B反(ee稠合)，

B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)CH3HHHCH3RH5α-系甾族化合物10183456781415161721111213919eeHHH3CHHH3CR第二十三页，共33页。A/B顺、B/C反、C/D反5β-构型5A/B顺(ea稠合)，

B/C反(ee稠合)，C/D反(ee稠合)HH3CHHHH3CR356781415161721101112139181945β-系甾族化合物eaCH3HHHCH3RH第二十四页，共33页。哪个模型是5-α系，哪个是5-β系？想一想?5-β系5-α系第二十五页，共33页。Lieberman-Burchard反应（定性检验甾环）胆固醇

红

紫

褐

墨绿（氯仿）醋酸酐浓硫酸胆固醇的生理功能胆固醇是5-α还是5-β系？想一想?胆固醇（胆甾醇）2021222324252627HHHHOH3CH3CH356172.甾醇类第二十六页，共33页。血脂——血浆或血清中的中性脂肪和类脂（甘油三脂、磷脂、胆固醇、脂肪酸）血脂高→血管通道变窄、阻塞→动脉粥样硬化→冠心病、脑中风

你知道吗？成年人空腹血脂的含量正常人mmol/L

高脂血症者mmol/L甘油三酯0.11~1.69>2.26胆固醇(酯)1.81~5.17>6.21β-谷固醇（β-谷甾醇）降血脂药HHHHOH3CH3CH35624第二十七页，共33页。7-脱氢胆固醇维生素D3麦角甾醇维生素D2紫外线紫外线HHHHOH3CH3C5678HOCHH3C5678H2HHHHOH3CH3C35624232278HOCHH3C5678H2222324想一想?为什么多晒太阳可避免佝偻病？第二十八页，共33页。胆酸脱氧胆酸鹅脱氧胆酸石胆酸HHHCH3HCOOHCH3HOOHOH371224HHHCH3HCOOHCH3HO312OHHHHCH3HCOOHCH3HOOH37HHHCH3HCOOHCH3HO33.胆甾酸第二十九页，共33页。甘氨胆酸牛磺胆酸胆汁酸H2NCH2CH2SO3HH2NCH2COOHCH3OHOHOHCH3COHNCH2COO-Na+CH3亲水侧疏水侧想一想?试以构象式说明甘氨胆酸是一种乳化剂第三十页，共33页。睾酮甲基睾酮雄酮3331717黄体酮炔雌醇雌二醇性激素试分析下列性激素结构的异同想一想?OHCCHHHHHO4.