苯酐装置国内同类装置事故案例

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案例一

哈尔滨石油化工厂，于1988年4月11日开始进行预投料试车。8月15日苯酐装置投料，开始全系统化工投料试车工作，在投料试车的一个半月中，由于国外供货的关键设备气体冷却器出现泄漏，高压给水顺其正反流程曼延至氧化反应器、切换冷凝器及鼓风机机壳内，造成气冷却器内缠绕管束报废，导致催化剂污染，装置全面停车。

发生事故后，哈尔滨石油化工厂马上组织与原西德Davy公司进行索赔谈判，明确了事故原因系由于国外供货的设备焊接不良所致，责任完全由卖方承受，赔偿总费用为300万马克，占合同总值的13.7％，并就再次开车前的检修工作达成了协议。

案例二

哈尔滨某化工厂，1989年8月25日开始，厂外高压输电线路(6KV，PVC交联电缆二根)连续三次出现接头处绝缘击穿事故，致使当面停车。

案例三

氧化铁及催化剂粉尘引起的爆炸事故

1972年国内某苯酐生产厂发生了薄壁捕集器爆炸，换热器出口防爆膜爆破的事故。经检查是由于换热器底部积存的氧

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化铁和催化剂粉尘引起着着火所致。当时条件，盐熔温度420℃，换热器出口温度大于350℃，经试验证明氧化铁在350℃时即与邻二甲苯—空气混合物发生反应，375℃即可发生燃烧，在有催化剂粉尘时，在340℃即可与邻二甲苯、苯酐气体发生反应并燃烧。

认识到氧化铁和催化剂粉尘反应发生的条件后，采取了如下对策：

1)、整个工艺流程中凡超过350℃的部位都避免氧化铁生成。2)、装填催化剂前，反应管必需冲刷清白或采取化学除锈的方法清除氧化铁。

3)、邻二甲苯一空气混合气体进入催化剂床层前不能超过350℃。

4)、反应器出口部位不应残存催化剂粉尘。

5)、苯酐焦油简单在气体冷却器出口沉积，实践证明，反应温度过高会造成的深度氧化生成焦油，所生成的焦油燃点较低约为180℃；反应温度过低会促进焦油生成，在催化剂活性下阵时即是如此，这时由于反应不完全而生成树脂状物，自燃点较高，约为295℃以上，这些物质在气体冷却器出口超过300℃时即发生着火。

案例四

由于汽化不完全造咸的事故

国内某厂开车初期，提负荷后反应温度迅速上升到700℃以上，停料后熔盐温度仍持续上升约15℃。事故后经检查，反应管上部有近400mm的催化剂被烧毁，其中两根测温管(CP8

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×l不锈钢)被烧断，估计当时温度高达1300℃以上。经分析认为，由于开车初期，汽化器温度较低，加之空速低，有部分邻二甲苯液料未完全汽化，残存在汽化器底部,突然提负荷后，液体邻二甲苯被带入反应器所致。

案例五

反应器的着火爆炸事故

固定床反应器是最易发生爆炸的部位，特别在采用熔盐为热载体时，熔盐遇到固体或液体有机物甚至会造成着火或爆炸。国外关此类的报道是骇人听闻的。国内有兰化公司丙烯腈反应器着火，就是由于反应管泄漏，造成有机物与高温熔盐反应，进而引起熔盐与钢铁反应并燃烧(当温度超过590℃时熔盐即可与钢管发生反应)，事故发生后，直径4m的反应器，有1.3m的钢管被熔化。东北某厂也曾因反应管泄漏而使反应器出口管线被炸毁。

因此，对反应器应建立严格的设备检查制度，在催化剂装填时应制定严格的检查方法并定期检查反应管；应严格控制熔盐中氧化物的含量。

案例六

沙市合成树脂总厂，93年3月29日夜晚，气体冷却器第六组因焊接质量问题造成翅片漏水，水与在翅片管上的苯酐、顺酐接触，在170℃下生成易自燃的顺酸铁盐，此时系统阻力逐渐上升，加之气体冷却器温度失控，使气体冷却器出口温度达到180℃，导致顺酸二铁盐自燃，烧毁了第七组翅管，大

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量水蒸汽倒流到反应器下封头。紧急停车后，由于下环板盐温较高，水大量蒸发，产生一定蒸汽压，引起下封头防爆膜爆破，有一百三十根管的催化剂被震落，经过72小时紧张抢修后，再次投料开车获得成功。

案例七

沙市市合成树脂总厂，精制工段水锅炉是由外单位加工，因炉内缺水，引起锅炉炸裂。

案例八

1989年9月3日天津卫津化工厂苯酐车间氧化工段着火事故的分析

1、事故发生的经过

89年9月3日晚21:20，氧化控制间操作人员突然听到类似安全阀开启的声音，他们马上查看废热锅炉和水冷却器的压力表，发现压力为0.8MPa，而安全阀的开启压力为1.2MPa，便排除了是安全阀开启的可能性。于是马上到现场查看，发现热交换器出口处的防爆膜破碎，反应气体夹带着火星由裂口处冒出，并发出响声。他们马上停料、停风，紧急停车；当班班长和热熔岗位操作人员马上关闭了热熔箱的进料节门；然后在防爆膜的裂口处，插入蒸汽管灭水，为了确保安全，所通蒸汽直到4日早才停。2、着火原因

检查记录纸，发现在上次停车前热交换器进口、出口及热

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熔箱箱体和尾气的温度都很正常。停车后，热交换器出口温度由147℃上长到290℃，然后便下降了；热交换器进口温度由220℃上升到240℃便下降。由此可见，着火点在热交换器的出口处；经分析，着火的原因是苯二甲酸铁盐和顺酸铁盐自燃；8月26日，3#热熔箱进料节门角阀阀体保温焊口处有裂缝，当时是发现3#、4#热熔箱进汽存水，同时，热交换器出口处也有大量存水，9月1日0:50氧化开车，反应产物中的苯酐和少量的顺酐溶于热交换器出口所存水中，生成了苯二甲酸和顺酸的水溶液；酸水便与铁制的管道发生反应，生成了苯二甲酸铁盐和顺酸铁盐。此时该处温度为150℃(左右)，过一定时间后，所存的水便被蒸干了，苯二甲酸铁盐和顺酸铁盐便暴露出来，它们在150℃时便可发生自燃，当条件具备时，发生了自燃。由于自燃的发生，引起了反应物料气体中可燃物质的燃烧，在短时间内，产生了大量的热，由于着火部位离热交换器出口的防爆膜较近，燃烧产生的热量使防爆膜部分烤化，破碎为直径约50mm的孔洞。

由于事故发现及时，处理得当，未引起大面积的着火，热交换器的后系统热熔箱也未着火。在可能存在的隐患处清理完毕后，下午便正常开车了。3、这次事故应吸以的教训

①、在氧化系统中，假使在发生漏汽及水的现