电子电器中有害物质的测定辛仁轩

电子电器中有害物质的测定辛仁轩第1页，共34页，2023年，2月20日，星期一欧盟电子电器设备有害物质限制使用指令

2006年7月1日ROHS：电子电器设备有害物质限制使用指令WEEE：报废电子电器设备指令ELV：汽车指令有害物ELV阈值ROHS阈值

Cd100ppm100ppm

铅1000ppm1000ppm

汞1000ppm1000ppm六价铬1000ppm1000ppm聚溴化联苯（PBB）非限制1000ppm聚溴化联苯醚（PBDE）非限制1000ppm第2页，共34页，2023年，2月20日，星期一方案11）便携式X射线荧光初选2）台式EDX测总Cr<1000ppm合格，>1000ppm，用二苯卡巴肼测六价铬。3台式EDX测Cd，Pb，Hg，Cd<100ppm，Pb，Hg〈1000ppm，合格。Cd>100ppm。Pb，Hg>1000ppm用ICP-AES，ICP-MS，AAS准确测定。4台式EDX测Br，Br>3000ppm用FTIR测PPB，PBDE300ppm〈Br〈3000ppm用GC-MS准确测定。充分利用EDX不破坏性方法初选，效率高,准确测定需用其它仪器,FTIR灵敏度问题第3页，共34页，2023年，2月20日，星期一方案21Cd，Pb：FAAS，ICP-AES2Hg-FAAS，ICP-AES，汞分析器2六价铬;比色法4PBB，PBDE，GC-MS仪器技术比较简单。第4页，共34页，2023年，2月20日，星期一方案3

聚合物金属电子元件线路版1PBB，PBDE；GC-MSGC-MS，FTIR，HPLC/UV2六价铬比色法3汞ICP-AES，

ICP-MS，

CVAAS，

AFS4Pb/CdICP-AES，

ICP-MS，

AAS以GC-MS。ICP-AES，ICP-MS为主，技术较先进，测定六价铬用比色法.第5页，共34页，2023年，2月20日，星期一方案41Hg：冷原子吸收法2Pb：FAAS，CVAAS，ICP-AES3Cr：比色法，共沉淀法，萃取法4PBB，PBDE：GC经济，仪器要求简单，,受EPA影响第6页，共34页，2023年，2月20日，星期一方案讨论方法多，仪器多，摆脱不了比色法，比色法的缺点：效率低，有色物干扰，共存物干扰，对不同样品的适应能力差。方向：改掉比色法，仪器多用，用先进技术，提高灵敏度，发挥ICP-MS仪器的潜力及多元素测定功能，利用联用技术，测定六价铬，三价价铬，及总铬。测定阻燃剂。第7页，共34页，2023年，2月20日，星期一用ICP-MS测定铬形态的方法(一)离线处理-ICP-MS测定溶剂萃取分离六价铬：磷酸三丁酯萃取六价铬，N235萃取六价铬，MIBK萃取分离六价铬---(二)离子交换分离和吸附TBP萃淋树脂分离多氨基磷酸螯合树脂吸附732阳离子交换树脂吸附Cr（III）PVC尼龙-6树脂吸附201强碱阴树脂吸附巯基棉吸附Cr（VI）第8页，共34页，2023年，2月20日，星期一离线（offline）分离ICP-MS测定201*7强碱阴树脂吸附吸附，硝酸pH2-3上柱，硝酸+抗坏血酸洗脱，（25cm）50Cr（4.31），52Cr（83.76），53Cr（9.55）54Cr（2.38），ClOH+，ClO+，Sc内标测定限：52Cr（III）0.01ng/ml，

52Cr（VI）0.02ng/ml回收率：98.3%-99.6%RSD：2.1%-3.5%第9页，共34页，2023年，2月20日，星期一在线离子色层分离ICP-MS测定

在线离子色层分离ICP-MS装置IC-ICP-MS装置可用阳柱，阴柱和阴--阳混柱，螯合柱第10页，共34页，2023年，2月20日，星期一六通进样阀第11页，共34页，2023年，2月20日，星期一例1阴离子柱分离ICP-MS测定1ANX-3202阴柱，出口接MCN-100微量雾化器，HPLC305型泵，PEEK管2流动相为稀硝酸60-100mM，流速60-100µl/min进样，3结果精度（%）52Cr（III）52Cr（VI）53Cr（III）53Cr（VI）无内标3.43.73.23.4Co内标1.31.31.42.0LOD（µg/L）0.220.510.340.73第12页，共34页，2023年，2月20日，星期一IC-ICP-MS的淋洗曲线-Co内标第13页，共34页，2023年，2月20日，星期一C,Cl浓度与信号第14页，共34页，2023年，2月20日，星期一阴柱的淋洗曲线大流量的淋洗曲线第15页，共34页，2023年，2月20日，星期一例2混和柱分离ICPMS测定1IonPac-Ag5,阴柱的保护柱，4mm内径，50mm长(是低价保护柱,带有璜酸基团和胺基)，流速1.2ml/min，100µl取样环，去溶，高压雾化器。2分析条件：雾化器HHPN：进样量1.2ml/min，取样环0.1ml，压力4.5MPa，喷口直径15µm。ICP-MS1350W，雾化气0.75L/min，辅助气0.5L/min，外管气15L/min取样深度10mm。梯度淋洗0.3M（PH0.5）硝酸淋洗Cr（VI），1.0M硝酸洗Cr（III）DL0.1µg/L第16页，共34页，2023年，2月20日，星期一第17页，共34页，2023年，2月20日，星期一硝酸浓度的影响Cr(III)A-PH0,b-PH0.05,C-PH0.1Cr(VI)不变第18页，共34页，2023年，2月20日，星期一例3阴柱分离ICP-MS测定IONPAC-AS7，250长4mm直径，NG1保护柱，流量2.0ml/min，PH9.2的3.5mM硫酸氨淋洗,PH9.2，第19页，共34页，2023年，2月20日，星期一分离效果图第20页，共34页，2023年，2月20日，星期一干扰用峰高定量绝对检出限Cr(III)-0.04ng,Cr(VI)0.1ng相对检出限Cr(III)-0.4ppb,Cr(VI)1ppb干扰多原子离子干扰

36S16O+,36S16OH+

第21页，共34页，2023年，2月20日，星期一例4阳柱-阴柱串联,

色层柱：阳柱Guard-PaKCM/D，3.9(径）5.0mm（长），淋洗液5mM硝酸，2.5ml/min，保留时间4min第22页，共34页，2023年，2月20日，星期一阴柱IC-PAK5mM硝酸淋洗Cr(III)40mM硝酸淋洗Cr(VI)第23页，共34页，2023年，2月20日，星期一阴-阳柱第24页，共34页，2023年，2月20日，星期一例5用螯合树酯C-100分离铬第25页，共34页，2023年，2月20日，星期一例6HPLC-ICP-MS-AES测定铬第26页，共34页，2023年，2月20日，星期一分析条件分离柱:100-RP18(merck),0.005mm,12.5cm,4.6mmi.d上柱液:pH3.0乙酸泵速:1.2ml/min淋洗液:甲醇(50:50)U-5000AT超声雾化器1.0kW,16L/min,雾化气1.0L/minD.L:ICP-AESCr(III)-4.6ng/ml,Cr(VI)3.7ng/mlICP-MSCr(VI)-0.12ng/ml第27页，共34页，2023年，2月20日，星期一例7高压液相-ICP-MS:试样分离第28页，共34页，2023年，2月20日，星期一分离条件优化(加氧)第29