醌类化合物课件

第五章醌类化合物Quinonoids第五章醌类化合物结构类型2蒽醌类化合物的提取与分离4概述31醌类化合物的理化性质33醌类化合物的光谱特征5一、概述醌类化合物（quinonoids）：是存在于自然界中一类分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物总称。生理活性:致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。二、结构类型有邻苯醌和对苯醌两种天然的多为对苯醌常见的取代基:OH,OMeMe和烷基等

对苯醌邻苯醌（一）苯醌二、结构类型二、结构类型三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌

（二）萘醌-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)二、结构类型包括邻菲醌和对菲醌两种。（三）菲醌二、结构类型1.单蒽核类（1）天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。

1,4,5,8位为α位

2,3,6,7位为β位

9,10位为meso位二、结构类型其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。

二、结构类型（3）蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌

蒽酚

蒽酮二、结构类型2.二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。

二、结构类型萘骈二蒽酮衍生物

三、醌类化合物的理化性质1.

酸性（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基>α-羟基游离蒽醌的酸性强弱顺序为：含COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH溶于NaHCO3溶于Na2CO3溶于1%NaOH溶于5%NaOH三、醌类化合物的理化性质2.颜色反应:Feigl反应无色亚甲蓝显色Bornträger反应金属离子活性次甲基试剂亚硝基二甲基苯胺颜色反应三、醌类化合物的理化性质（1）Feigl反应:醌类衍生物在碱性条件下经加热与醛类及邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。原理:三、醌类化合物的理化性质(3)与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法)

苯醌及萘醌类:醌环上有未被取代的位置，可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反应生成蓝绿或蓝紫色。三、醌类化合物的理化性质

(4)Borntrager’s反应羟基醌类遇碱颜色加深，呈橙、红、紫红及兰色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质(6)对亚硝基二甲苯胺反应羟基蒽酮类(9或10位未取代)绿色醌类化合物结构类型2蒽醌类化合物的提取与分离4概述31醌类化合物的理化性质33醌类化合物的光谱特征5四、醌类化合物的提取和分离2、游离羟基蒽醌的分离（1）pH梯度萃取法----分离蒽醌

根据酸性大小，采用pH不同的碱性水溶液进行萃取（碱性由小到大），再酸化得到沉淀。

一般而言：-COOH——5%NaHCO3；

-OH——5%Na2CO3；二个-OH——1%NaOH；一个-OH——5%NaOH四、醌类化合物的提取和分离例如：萱草提取物中主要含有下面4种化合物，采用pH梯度萃取法对其进行分离的流程如下：ABCD萱草根乙醇浸膏乙醚乙醚溶液不溶物5%NaHCO3NaHCO3液H+重结晶（D）乙醚液5%Na2CO3Na2CO3液乙醚液（C）1%NaOHNaOH液乙醚液（B）（A）重结晶四、醌类化合物的提取和分离（2）色谱法硅胶聚酰胺葡聚糖凝胶(SephadexLH-20)例如:

用SephadexLH-20分离大黄蒽醌，以70%甲醇提取液加样，并用70%甲醇洗脱，分段收集，依次得到二蒽酮苷，蒽醌二葡萄糖苷，蒽醌单糖苷，游离苷元。四、醌类化合物的提取和分离（3）蒽醌苷类的分离①溶剂法：乙酸乙酯、正丁醇萃取。②铅盐法：除去游离蒽醌衍生物的水溶液加入醋酸铅溶液，使之与蒽醌苷类生成沉淀。③色谱法：硅胶；聚酰胺；葡聚糖凝胶。醌类化合物结构类型2蒽醌类化合物的提取与分离4概述31醌类化合物的理化性质33醌类化合物的光谱特征5五、醌类化合物的光谱特征

峰1~230nm峰2240~260nm(A)峰3262~295nm(B)峰4305~389nm(A)

峰5>400nm

(B中的羰基引起）（一）UV五、醌类化合物的光谱特征（二）IR

主要是苯环、羰基和羟基的特征。一般范围：

羟基

OH3600～3100cm-1

羰基

C＝O1675～1653cm-1

苯环

Ar1600～1480cm-1五、醌类化合物的光谱特征（三）NMR

母核芳氢的NMR信号：α-芳氢δ8.07β-芳氢δ6.67孤立芳氢，s邻二芳氢，J=6~9Hz，d间二芳氢，J=1~3Hz